【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及废水预处理技术，特别是一种含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法。
技术介绍
1、盐酸氨丙啉是目前较为常用的一种抗球虫药物，由于其特殊的结构，不容易产生抗药性，自从上世纪60年应用以来，还未报道过有耐药性或抗药性，因此应用广泛。
2、盐酸氨丙啉目前的主流生产路线，主要是以丁脒、半缩醛和2-甲基吡啶为原料，通过游离、环合、萃取、酸化、缩合、重结晶等工序，得盐酸氨丙啉原料药。其生产过程中，会产生较多的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水。即，所述含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水，来自于盐酸氨丙啉生产过程，包括缩合尾气吸收废水、重结晶尾气吸收废水、盐酸氨丙啉提纯母液回收废水等过程，其中含2-甲基吡啶约5～20kg/m3，三乙胺0.5～2.0kg/m3，还含有甲醇、异丙醇、甲苯和二甲苯等有机溶剂，ph为2～4，总有机炭35000～50000mg/l，为强烈的臭味褐色液体，对污水站的硝化菌具有非常高的生物毒性(稀释1000倍的致死率高达50～80％)。
3、硝化菌抑制性测试，采用半数最大效应浓度(concentration for 50％ofmaximal effect of nitrification,n-ecso)法，以市售硝化菌剂为被试菌种，与空白对照组相比，将24h氨氧化抑制率达到50％的最低水样浓度定义为n-ecs0。n-ecso值越高，表示毒性越低。示例：若某废水n-ecso值为1％，表明废水稀释到100倍时对硝化菌的抑制率达到了50％，则废水需要稀释＞100倍
4、该高污水采用常规的酚顿氧化、铁碳微电解、催化氧化、高温厌氧等很难将高毒性的物质除去或降解，往往会造成污水站运行波动，严重的时候会造成硝化菌和反硝化菌大量死亡，从而影响废水的处理效果。
5、为了避免造成硝化菌和反硝化菌大量死亡，需要控制进入污水站的污水满足以下条件：2-甲基吡啶小于30mg/l。
6、因此急需一种含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，从而使得预处理后的高污水能满足2-甲基吡啶小于30mg/l的要求，从而可进入污水站进行相应厌氧/耗氧生化处理。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是提供一种含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，包括以下步骤：
3、1)、以含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水作为高污水ⅰ；
4、将高污水ⅰ投入调碱游离釜，加入液碱进行调碱游离，得ph为11.5～13.5(优选11.5～12.5)的调碱游离后的高污水ⅱ；
5、2)、将步骤1)所得调碱游离后的高污水ⅱ投入提溶脱毒塔进行精馏提溶，得有机相ⅰ(含有2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的有机相ⅰ)，塔底为提溶脱毒后的高污水ⅲ；
6、所述提溶脱毒后的高污水ⅲ为可采用厌氧/耗氧生化处理的污水，即，满足2-甲基吡啶小于30mg/l的要求，因此提溶脱毒后的高污水ⅲ可进污水站生化池，通过厌氧/耗氧生化处理，污水达标排放。
7、作为本专利技术方法的改进，还包括如下步骤：
8、3)、将步骤2)提溶所得的有机相ⅰ投入酸化釜(调酸成盐釜)，加入酸进行成盐，得ph为2～3(优选2.2～2.8)的调酸成盐后的有机相ⅱ(成盐后的含有2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的有机相ⅱ)；
9、4)、将步骤3)所得调酸成盐后的有机相ⅱ转入蒸馏釜(蒸馏脱溶釜)，通过蒸馏得有机溶剂(所述有机溶剂为高污水ⅰ中含有的甲醇、异丙醇、甲苯和二甲苯，因此为混合有机溶剂，可通过精馏提纯进行)，所得的釜底液ⅰ为含2-甲基吡啶酸盐(例如2-甲基吡啶硫酸盐)和三乙胺酸盐(例如三乙胺硫酸盐)的水溶液；
10、5)、将步骤4)所得的釜底液ⅰ转入调碱游离釜，加入液碱进行游离，直至体系的ph为12±0.5(优选12.0～12.25)，再升温进行共沸蒸馏(从而将2-甲基吡啶、三乙胺和水共沸蒸出)，得2-甲基吡啶、三乙胺和水的混合物，所得的釜底液ⅱ返回步骤1)与高污水ⅰ合并后进行循环处理；
11、6)、往步骤5)共沸蒸馏所得2-甲基吡啶、三乙胺和水的混合物中加入二甲苯进行萃取，得2-甲基吡啶、三乙胺和二甲苯的混合有机相，萃余液返回步骤1)与高污水ⅰ合并后进行循环处理；
12、7)、将步骤6)萃取所得2-甲基吡啶、三乙胺和二甲苯的混合有机相投入精馏釜进行脱除低沸物，从而将前馏分(含甲醇、异丙醇、三乙胺和水等)脱除，所得的釜底液ⅲ为2-甲基吡啶和二甲苯的混合物(提纯后的2-甲基吡啶和二甲苯混合物)。
13、说明：提纯后的2-甲基吡啶和二甲苯混合物符合盐酸氨丙啉缩合工序的原料质量要求，实现资源化利用。
14、盐酸氨丙啉缩合工序的原料质量要求：2-甲基吡啶和二甲苯的混合物中，含2-甲基吡啶在12～20％，三乙胺≤0.1％，水分≤0.05％。
15、作为本专利技术方法的进一步改进：步骤1)所述的液碱是质量浓度28～32％(优选30％)的氢氧化钠水溶液。
16、作为本专利技术方法的进一步改进：步骤2)精馏提溶为：提溶脱毒塔(再沸器)的塔釜温度控制在102～103℃，塔顶温度控制在65～68℃，回流比在1:3～5(v/v)。
17、说明：
18、为确保提溶脱毒效果，要求提溶所得有机相ⅰ(含有2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的有机相ⅰ)水分控制在30～40％之间，提溶脱毒后的高污水ⅲ中2-甲基吡啶小于30mg/l。本专利技术设定的上述精馏提溶的参数能确保实现上述提溶脱毒效果。
19、有机相ⅰ如果水分太低，那就无法将高污水中的毒性物质完全脱除；而如果水分过高，则对后续的综合利用有影响。
20、有机相ⅰ是从塔顶采出，提溶脱毒后的高污水ⅲ是塔底采出。
21、作为本专利技术方法的进一步改进：步骤3)所述的酸为盐酸、硫酸或硝酸(优选硫酸)。
22、作为本专利技术方法的进一步改进，步骤5)共沸蒸馏为：视该批次的步骤1)的高污水ⅰ中2-甲基吡啶的含量，分别对应选择以下方式进行操作：
23、方式一、当含2-甲基吡啶＜150kg/批时，釜温升到80～90℃开始收馏分，继续升温收集馏分，直至釜温升高到98～100℃时停止收集馏分；
24、即，方式一在蒸馏前和蒸馏过程均不需要补水，共沸蒸馏量大致约为600～800升；
25、方式二、当含2-甲基吡啶150～小于200kg/批时，先补加水400±20升，釜温升到80～90℃开始收馏分，继续升温收集馏分，直至釜温升高到98～100℃时停止收集馏分；
26、即，方式二在蒸馏前补水，而蒸馏过程不需要补水，共沸蒸馏量大致约为800～1000升；
27、方式三、当含2-甲基吡啶200～小于250k本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于还包括如下步骤：
3.根据权利要求1或2所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：步骤1)所述的液碱是质量浓度28～32％的氢氧化钠水溶液。
4.根据权利要求3所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于步骤2)精馏提溶为：提溶脱毒塔的塔釜温度控制在102～103℃，塔顶温度控制在65～68℃，回流比在1:3～5。
5.根据权利要求4所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：步骤3)所述的酸为盐酸、硫酸或硝酸。
6.根据权利要求1～5任一所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于，步骤5)共沸蒸馏为：视该批次的步骤1)的高污水Ⅰ中2-甲基吡啶的含量，分别对应选择以下方式进行操作：
7.根据权利要求6所述的含2-甲基吡
8.根据权利要求7所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：
9.根据权利要求8所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：步骤7)中，2-甲基吡啶、三乙胺和二甲苯的混合有机相脱除低沸物时，采用常压精馏，控制釜底温度最高不超过132℃，顶温60℃开始收前馏分，顶温到88℃停止收前馏分，结束精馏提纯。
10.根据权利要求1～9任一所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于还包括如下步骤：
3.根据权利要求1或2所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：步骤1)所述的液碱是质量浓度28～32％的氢氧化钠水溶液。
4.根据权利要求3所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于步骤2)精馏提溶为：提溶脱毒塔的塔釜温度控制在102～103℃，塔顶温度控制在65～68℃，回流比在1:3～5。
5.根据权利要求4所述的含2-甲基吡啶、三乙胺和有机溶剂的高污水脱毒预处理方法，其特征在于：步骤3)所述的酸为盐酸、硫酸或硝酸。
6.根据权利要求1～5任一所述的含2-甲基吡啶、三乙...
【专利技术属性】
技术研发人员：王国平，华慧梁，徐旭辉，柯文健，张少美，熊波，兰金林，郑必强，
申请(专利权)人：浙江大洋生物科技集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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