【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体地，涉及基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法。
技术介绍
1、硫代羧酸酯作为含硫类化合物的一种重要分支因具有独特化学、生物活性受到人们的广泛关注，许多活性骨架都具有该亚结构，在有机合成上也有较多应用；生物体中常见的辅酶a中就含有该结构，在生物体的代谢活动中无处不在，对生活体的新陈代谢活动扮演中重要的角色；生物体中的聚酮合酶和多肽合成酶利用脂肪酸、氨基酸分子结构中的硫代羧酸酯作为重要的反应位点，去合成、组装具有生物活性的多聚酮和多肽。因此，对于硫代羧酸酯类物质的有效合成就显得尤为重要。
2、传统的硫酯合成方法是通过硫醇或者硫酚类物质与适当的酰氯或者酸酐直接亲核加成-消去反应得；此外，该类物质还可通过相应的羧酸与硫醇或硫酚在不同的催化剂的条件缩合得到相应硫代羧酸酯；以此为基础，化学研究者通过开发高效的催化剂，拓展该类反应底物的普适性，由活性高的酰氯、酸酐到羧酸，再到活性较低的酯和酰胺，由于催化剂的高效催化同样可以高收率得到硫代羧酸酯目标产物。这些方法都是比较经典的一些合成方法，都是以羧酸类衍生物作为反应前体；此外需要用到具有恶臭味的硫醇类物质。虽然烯烃或者炔烃的直接氢硫羰基化反应为该类物质的合成提供了一种100％原子经济性的途径。虽然上述合成硫代酸酯的反应为该类物质的合成转化提供了重要的途径，但是仍然面临着一些挑战，比如上述反应中需要(1)通常需要高温高压；(2)此外当量硫醇或者硫酚，而该类物质具有令人厌恶的恶臭味，环境不友好；(3)反应所用的羰基源来自于有毒的co气体，安全系数不高，反应操作环境
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，解决了上述现有技术中硫代羧酸酯合成方法的局限性。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，所述方法包括：将不饱和烃、硫代甲酸酯(i)、金属催化剂、配体和有机溶剂混合，在可见光作用下，反应合成得到硫代羧酸酯(ii)；
3、
4、其中，r选自各种取代的芳基、萘；
5、r1、r2选自各种取代芳基或者烷基碳链。
6、优选地，r1、r2为烷基取代烃，包含卤素、醛基、酯基、氨基、酮官能团中的一种或多种。
7、优选地，r基团为吸电子基团取代的芳烃或给电子基团取代的芳烃；
8、优选地，不饱和烃为烯烃或炔烃。
9、优选地，反应条件包括在室温条件下进行反应合成。
10、优选地，金属催化剂选自醋酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯、双乙腈氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、四三苯基膦钯、双苯腈氯化钯和环辛二烯溴化钯中的一种。
11、优选地，配体选自4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、双(2-二苯基磷苯基)醚中的一种。
12、优选地，有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、n,n-二乙基酰胺、苯甲醚、碘乙烷中的一种；
13、优选地，有机溶剂的浓度为0.1-1m。
14、优选地，所述方法包括：将金属催化剂和配体混合后再氮气下转换，之后依次加入有机溶剂、不饱和烃、硫代甲酸酯(i)；在蓝光照射下室温反应12-24h，反应结束后旋蒸除去二氯甲烷得到粗产物，柱层析得到硫代羧酸酯(ii)。
15、本专利技术提供了一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，所述硫代羧酸酯由上述的方法制备。
16、本专利技术还提供了根据上述的硫代羧酸酯在修饰生物活性分子及天然产物上的适用。
17、本专利技术提供了一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，上述合成方法避免了恶臭味的硫醇或者毒性气体co的使用，为硫代酸酯的高效合成提供了新颖的途径。利用硫代甲酸酯作为硫代甲酰基源，在过渡金属催化下实现硫代甲酸酯的活化，并将硫源和羰基源一并引入到不饱和烃中。该反应策略室温下进行、反应原料简单易得、后处理简单、易于分离纯化，且收率较高，为现有的硫酯合成提供一种优良的补充方法。
18、本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
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1.一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括：将不饱和烃、硫代甲酸酯(I)、金属催化剂、配体和有机溶剂混合，在可见光作用下，反应合成得到硫代羧酸酯(II)；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R1、R2为烷基取代烃时，包含卤素、醛基、酯基、氨基、酮官能团中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R基团为吸电子基团取代的芳烃或给电子基团取代的芳烃；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应条件包括在室温条件下进行反应合成。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，金属催化剂选自醋酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯、双乙腈氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、四三苯基膦钯、双苯腈氯化钯和环辛二烯溴化钯中的一种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，配体选自4,5-双(二苯基膦)-9,9-二甲基氧杂蒽、双(2-二苯基磷苯基)醚中的一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二乙基酰胺、苯甲醚、碘
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括：将金属催化剂和配体混合后再氮气下转换，之后依次加入有机溶剂、不饱和烃、硫代甲酸酯(I)；在蓝光照射下室温反应12-24h，反应结束后旋蒸除去二氯甲烷得到粗产物，柱层析得到硫代羧酸酯(II)。
9.一种硫代羧酸酯，其特征在于，所述硫代羧酸酯由权利要求1-8中任意一项所述的方法制备。
10.根据权利要求9所述的硫代羧酸酯在修饰生物活性分子及天然产物上的适用。
...【技术特征摘要】
1.一种基于不饱和烃合成硫代羧酸酯的方法，其特征在于，所述方法包括：将不饱和烃、硫代甲酸酯(i)、金属催化剂、配体和有机溶剂混合，在可见光作用下，反应合成得到硫代羧酸酯(ii)；
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，r1、r2为烷基取代烃时，包含卤素、醛基、酯基、氨基、酮官能团中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，r基团为吸电子基团取代的芳烃或给电子基团取代的芳烃；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应条件包括在室温条件下进行反应合成。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，金属催化剂选自醋酸钯、氯化钯、溴化钯、碘化钯、双乙腈氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、四三苯基膦钯、双苯腈氯化钯和环辛二烯溴化钯中的一种。
6.根据权...
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