【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚乙醇酸改性，进一步地说，是涉及抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物、改性聚乙醇酸及其制备方法和应用。
技术介绍
1、聚乙醇酸(pga)是结构最简单的线性脂肪族聚酯，是一种典型的高结晶度聚合物，其晶格稳定，具有较高的熔点。pga具有极好的可生物降解性、降解速度快、良好的生物相容性、生物再吸收性好、力学强度较高(某些指标对标工程塑料)等优点，主要应用于医用缝合线、药物控释载体、骨折固定材料、组织工程支架、补强材料、油气开采等领域。
2、油气开采通常需要应用暂堵球、桥塞等井下工具。暂堵球主要分为溶解型和降解型两类。溶解型金属暂堵球在井下的溶解性由于井下温度、矿化度和ph值等的截然不同而存在不确定性，影响了其应用范围。与金属暂堵球相比，降解型暂堵球(如pga暂堵球)的降解受盐度或化学品的影响较小，可在清水和高盐度水压裂中应用。使用可降解塑料制造暂堵球，可在其使用过后降解而无需收集、回收，节约成本，对油井几乎没有影响。pga暂堵球在室温时其短期结构完整性和力学性能变化不大。然而，在80℃以上尤其是120℃以上的油气井开采时，pga的结晶结构被高温加速破坏，而且其抗压性能偏低，从而限制了其应用。
3、通常的无机组分增强方法(如纤维增强、无机填料增强)造成pga暂堵球密度过高，韧性降低，且降解后的残渣有堵塞油井施工泵体的风险。
4、因此，需要提供一种新的改性pga的方法，以提高其抗压性能。
技术实现思路
1、为解决现有技术中出现的问题，本专利技
2、本专利技术的目的之一是提供一种抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，包括以下组分：
3、聚乙醇酸100质量份；
4、抗压性能改性剂0.5～15质量份；比如为0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15质量份以及上述任意两个数值组成的任意范围；
5、自由基引发剂0.01～2质量份；比如为0.01、0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2质量份以及上述任意两个数值组成的任意范围；
6、加工助剂0～2质量份；比如为0、0.1、0.2、0.3、0.5、0.7、0.9、1、1.2、1.4、1.6、1.8、2质量份以及上述任意两个数值组成的任意范围。
7、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
8、所述的原料组合物中，
9、抗压性能改性剂0.6～15质量份，优选为1～9质量份；和/或，
10、自由基引发剂0.1～1.5质量份，优选为0.2～1.0质量份；和/或，
11、加工助剂0.1～1质量份，优选为0.2～0.7质量份。
12、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
13、所述抗压性能改性剂选自不饱和有机硅化合物中的至少一种；
14、进一步优选地，所述抗压性能改性剂选自不饱和硅烷的至少一种；
15、更进一步优选地，所述抗压性能改性剂选自三乙酰氧基乙烯基硅烷、二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三(异丙氧基)乙烯基硅烷中的至少一种。
16、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
17、所述自由基引发剂选自过氧化物中的至少一种；进一步优选地，
18、所述过氧化物选自酰基过氧化物、烷基氢过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化酸、过氧化酯、过氧化缩酮中的至少一种；进一步优选地，
19、所述酰基过氧化物选自过氧化苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰；和/或，
20、所述二烷基过氧化物选自二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、异丙苯基过氧化丁基、3，3，5-三甲基环己烷-1，1-二过氧叔丁基、2，5-二叔丁基过氧己烷中的至少一种；和/或，
21、所述烷基氢过氧化物选自叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、萜烷过氧化氢、特戊基过氧化氢中的至少一种；和/或，
22、所述过氧化酸选自过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过苯甲酸、过氧化十二酸、聚苯乙烯过氧苯甲酸中的至少一种；和/或，
23、所述过氧化酯选自过三甲基乙酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯中的至少一种；和/或，
24、所述过氧化缩酮选自1,1-双(叔丁基)过氧环己烷、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(ch355)、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷中的至少一种。
25、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
26、所述聚乙醇酸是由开环聚合或缩聚聚合制得的线性或支化聚合物，优选地，所述聚乙醇酸的分子量20000-2000000g/mol；和/或，
27、所述加工助剂选自抗氧剂、润滑剂、光稳定剂中的至少一种。
28、在本专利技术所述的聚乙醇酸(polyglycolic acid,pga)又被称为聚乙交酯、聚羟基乙酸，是结构最简单的脂肪族聚酯。聚乙醇酸可由开环聚合或缩聚聚合制得，具体可通过乙醇酸熔融缩聚法、羟基乙酸/酯直接缩合聚合得到，也可通过乙交酯开环聚合得到，其熔体质量流动速率在1g/10min以上。
29、聚乙醇酸是一种典型的高结晶度聚合物，其晶格稳定，具有较高的熔点。但其热降解温度与熔点接近，成型加工时易发生降解，加工温度区间远窄于其他生物降解材料，从而对使用性能产生影响。pga极易吸水降解，稳定性较差，储存运输条件较为苛刻，增加成本，尤其是夏季高温、高湿环境下。聚乙醇酸具有优异的生物降解性能，可进入人体循环系统进行体内降解并排出体外，也可体外环境中降解，主要应用于医用缝合线、药物控释载体、骨折固定材料、组织工程支架、补强材料等领域。通过溶液纺丝和熔融纺丝，聚乙醇酸可被加工成手术缝合线，具有较强的拉伸强度且能维持足够的时间，适合深度组织的伤口缝合。
30、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
31、所述抗氧剂选自受阻酚类、亚磷酸酯类化合物中的至少一种；进一步优选地，所述抗氧剂选自二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、双十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯中的至少一种。
32、在本专利技术所述的原料组合物中，优选地，
33、所述润滑剂选自硬脂酸盐、蓖麻油酸盐、酰胺化合物；进一步优选地，所述润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸锌、蓖麻油酸锌、芥酸酰胺、乙撑双硬脂酰胺。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
4.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
5.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
6.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
7.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
8.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
9.一种抗压性能提高的改性聚乙醇酸，所述改性聚乙醇酸包括聚乙醇酸主链、接枝侧链以及通过自由基引发的分子链间反应形成的偶合物和/或结合物、任选地加工助剂；所述接枝侧链为抗压性能改性剂在聚乙醇酸主链接枝反应后形成的衍生物、同系物或聚合物中的至少一种；
10.根据权利要求9所述的抗压性能提高的改性
11.根据权利要求9～10任一项所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸的制备方法，包括以下步骤：
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于：
13.一种权利要求9-10任一所述的改性聚乙醇酸或权利要求11-12任一所述的制备方法制备的改性聚乙醇酸在油气开采、医药、日用品、包装材料领域中的应用。
14.根据权利要求13所述的应用，其特征在于：
...【技术特征摘要】
1.一种抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
3.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
4.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
5.根据权利要求1所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
6.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
7.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
8.根据权利要求5所述的抗压性能提高的改性聚乙醇酸原料组合物，其特征在于：
9.一种抗压性能...
【专利技术属性】
技术研发人员：王洪学，白瑜，王巍，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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