【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种汽车漆面保护膜的制备方法，特别是一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法。
技术介绍
1、汽车漆面保护膜，也被称为“隐形车衣”，是贴在汽车车身表面的一层透明保护膜，能够有效的防止刮蹭和沙粒的击打，还隔绝了车漆与空气的接触，可以防止酸雨，昆虫，鸟粪等对车身漆面的腐蚀。主要目的在于撕除之后，汽车的原厂车漆仍能光亮如新。
2、目前市售汽车漆面保护膜种类的可选择性比较少，即产品的丰富性不足，现有汽车漆面保护膜一般为三层结构，依次为自修复涂层、tpu基材层和压敏胶层。自修复涂层采用双组分聚氨酯材料，其处于产品的最外层，起到划痕修复、阻隔脏污等保护作用。但是，前述自修复涂层的疏水性能差，不具备雨天的时候雨水自清洁性能，导致灰尘及脏污（鸟粪、树油等）容易长时间在保护膜表面残留，随接触时间的延长会渗入到自修复涂层及tpu基材层内，导致后期无法清除，进而影响保护膜的使用寿命。
3、故此，提出本专利技术创造。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了解决上述现有技术的不足而提供一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术所设计的一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其包括以下的步骤：
3、步骤一，首先，在tpu基膜的一侧表面涂布双组分聚氨酯涂布液，并于120℃下固化；
4、接着，按质量份计，将1份的复合双组分聚氨酯涂层的tpu基膜用酒精和1,4-环氧丁烷依次超声清洗除去膜表面杂质，并于50℃下干燥；随后将膜
5、然后，在浸泡容器中依次加入630～945份的1,4-环氧丁烷和8.3～12.5份的n,n-二甲基-4-吡啶胺，随后分别加入0.5份的2-溴代异丁酰溴和0.75份的n,n-二乙基乙胺，再将膜浸没于混合溶液中并在室温下磁力搅拌混合体系，令其在氮气环境下反应6.5h；随后在体系中加入等同于初始用量的2-溴代异丁酰溴和n,n-二乙基乙胺，在同等条件下再反应6.5h；随后依次用酒精和1,4-环氧丁烷再对膜进行超声清洗，并于50℃下干燥；
6、再，在浸泡容器中分别加入618～927份的苯基甲烷、2.1～3.1份溴化亚铜及等质量的溴化铜，并加入4.2～6.2份的n-(2-(二甲氨基)乙基)-n,n’,n’-三甲基-1,2-乙二胺，随后再加入20份的甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯单体，将体系超声混合20min使反应物均匀混合，随后将膜浸没于混合溶液中并在50℃下磁力搅拌混合体系使其于氮气环境下反应8h，并于每80min的反应间隔添加等同于初始用量的甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯；随后，依次用1,4-环氧丁烷、亚甲基氯、羟基甲烷和1,4-环氧丁烷/去离子水改性膜进行超声清洗，并于50℃下干燥；
7、最后，在浸泡容器中加入630～945份的1,4-环氧丁烷、83～125份的去离子水和78.7～118份的氯化氢，在40℃下磁力搅拌体系使其反应1.5 h；依次用1,4-环氧丁烷、去离子水、酒精和羟基甲烷对膜进行超声清洗，并在50℃下干燥；之后将939～1408份的亚甲基氯、8.3～12.5份的n,n-二甲基-4-吡啶胺及4.3～6.4份的n,n-二乙基乙胺于冰水浴中加至浸泡容器，然后每隔30s在混合物中加入0.8～1.3份的十五氟辛酰氯，并累计添加5次；随后先于室温下磁力搅拌混合物令其于氮气环境下反应2.5h，再缓慢升温至 40℃继续反应12h；关闭氮气阀，使反应体系在室温下静置14h；待完成后重启氮气阀，不变更其余条件，继续反应14h；随后，依次用1,4-环氧丁烷、亚甲基氯、酒精和1,4-环氧丁烷对膜进行超声清洗，并于50℃下干燥；
8、步骤二，将压敏胶涂布液涂布在离型膜上，在110℃下干燥并形成压敏胶层；随后，将上述步骤一中制得的tpu基材覆盖于压敏胶层上；
9、步骤三，将上述步骤二中的半成品放入50℃熟化室中，熟化72h后得到成品。
10、上述制备方法，其步骤一中各改性阶段的反应机理如下：
11、其中过二硫酸铵氧化膜的关键点是硫酸根自由基对聚氨酯分子的夺氢反应和氧化反应；而由于cox具有很强的吸电子效应，容易与含活性氢的醇羟基发生亲核性取代反应，因而引发剂2-溴代异丁酰溴能够固定在膜表面；同理，十五氟辛酰氯能够与羟基化的甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯单元成功的发生亲核性取代反应，从而引入长链含氟基团，实现膜的低表面能化。
12、甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯的聚合则是以n-(2-(二甲氨基)乙基)-n,n’,n’-三甲基-1,2-乙二胺与溴化亚铜形成的低价配基及其与溴化铜形成的高价配基不断发生氧化还原反应，从而使高分子引发剂与高分子自由基发生连续可逆反应以此引发聚合；聚合反应向高分子引发剂侧移动，从而聚合物分子链端溴原子得以保留，即所得聚合物的结构含有溴原子的端基，聚合的反应具有随时再次引发、再次聚合特性。
13、此外，由于甲基丙烯酸-2,3-环氧丙基酯单元上环氧基团中氧原子吸引电子的能力比碳原子高，因此亲电的钅羊进攻氧原子通过反应生成盐，最终所述盐与水分子共同作用以形成氢氧基。
14、综上，本专利技术所提供一种汽车漆面保护膜具备超疏水性能，这是由低表面能长链含氟基团的化学键接和聚合物刷子形成高表面粗糙度改性层（即超疏水改性层）所导致。此外，双组分聚氨酯涂层（自修复涂层）的表面孔隙覆盖率高，从而当其与水珠相接触时，其表面可形成大面积的微小气穴、进而能更加高效的排斥水珠，另外，聚合物链结构的伸展状态好，因此氟原子能够得到充分的暴露、有效的屏蔽了高分子链中大量的极性酯基官能团。
15、上述汽车漆面保护膜的超疏水改性层，各种液体(水、油等)，特别是水可以从超疏水改性层的表面滚落而不残留，具有优良的防沾污能力，以及雨水自清洁性能，进而得以更好的保护基底。
16、作为一种优选，上述步骤一，在双组分聚氨酯涂布液中优选择加入一定质量的稀土，在进行充分搅拌后再涂布于tpu基膜的一侧表面上，并于120℃下固化。进一步的，所述稀土元素优选择为铕稀土。
17、上述中所提及的稀土可以将太阳光中的紫外光转化为红橙光，以最大程度上避免出现汽车漆面保护膜因紫外线长期照射老化现象的发生。
18、作为另一种优选，上述步骤二中在所述tpu基材的表层上优选择覆盖保护膜，以最大程度上避免汽车漆面保护膜在运输、使用过程中出现意外损伤。
19、与现有技术相比较，本专利技术得到的一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其具备以下的技术优点及特点：
20、1、本专利技术方法制得的一种汽车漆面保护膜，其表面具备了优良的防沾污能力，即各种液体(水、油等)，特别是水可以从汽车漆面保护膜的表面轻易滚落而不残留，同时，汽车漆面保护膜表面的灰尘及脏污（鸟粪、树油等）容易被雨水冲刷干本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其特征是包括以下的步骤：
2.根据权利要求1所述的一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其特征在于：上述步骤一，在双组分聚氨酯涂布液中加入一定质量的稀土，在进行充分搅拌后再涂布于TPU基膜的一侧表面上，并于120℃下固化。
3.根据权利要求1或2所述的一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其特征是，上述步骤二还包括：在上述TPU基材的表层上覆盖保护膜。
【技术特征摘要】
1.一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其特征是包括以下的步骤：
2.根据权利要求1所述的一种自清洁汽车漆面保护膜的制备方法，其特征在于：上述步骤一，在双组分聚氨酯涂布液中加入一定质量的稀土，在进...
【专利技术属性】
技术研发人员：吕鑫，王岩，张江凤，李玉，
申请(专利权)人：浦诺菲新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：
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