System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用技术_技高网

一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用技术

技术编号:41233965 阅读:14 留言:0更新日期:2024-05-09 23:48
本发明专利技术公开了一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,该材料的制备包括以下原料:聚烯烃弹性体100份、引发剂0~5份,丙烯酸缩水甘油酯0~10份,氨基封端硼酸酯交联剂0.5‑30份。首先通过苯硼酸和二乙醇胺反应制备氨基封端硼酸酯交联剂。然后将聚烯烃弹性体、引发剂、丙烯酸缩水甘油酯、氨基封端硼酸酯交联剂先采用聚合物反应混合方式进行反应性混合,再采用聚合物二次成型设备成型。本发明专利技术通过反应性加工获得一种含有硼氮配位型动态硼氧键的类玻璃体结构,解决了传统硼氧键易水解导致材料耐候性差、传统化学交联导致弹性体熔体粘度激增而难于加工的问题,开发了一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体,可在绿色可重复利用胶黏剂、防护材料、阻尼减震领域应用,且采用常规聚合物加工设备,无溶剂、易批量,具有工业化应用潜力。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新材料,具体涉及一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用


技术介绍

1、聚烯烃弹性体是由茂金属催化乙烯与1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等高碳α-烯烃共聚得到的一系列共聚物,由于其高度支化而兼具橡胶的高弹性和塑料的热塑性,同时具备优异的力学性能,应用极为广泛。这类材料通常存在少量硬段结晶扮演物理交联点,其结构与聚乙烯类似,因此熔点最高不超过130℃,随着使用温度升高,链松弛甚至晶体熔融使得弹性体高温下力学性能显著下降,严重限制了使用温度窗口。通常是采用化学交联的方法来提高聚烯烃弹性体耐热性,但传统不可逆化学交联引发回收困难和难以加工的问题。

2、类玻璃体(vitrimer)概念的出现有望解决了这个问题,vitrimer是一类新型可逆共价键聚合物,它在低温时表现为热固性,具有固定的交联密度,随着温度升高而达到动态键交换的活化能时,这些键开始松弛交换,此时聚合物表现为热塑性,在高温下提高耐热性能的同时继续提高温度能使它具有回收能力。因此将vitrimer概念引入进聚烯烃弹性体,实现动态共价交联,可以实现聚烯烃弹性体的高性能化和功能化,从而拓宽聚烯烃弹性体的应用领域。动态硼氧键早期被用于制备自修复水凝胶等材料,将动态硼氧键以第二交联网络的形式引入聚烯烃弹性体后,兼顾热塑性重复加工性能的同时,可拓宽其使用温度窗口【y.zhao,j.li,y.ma et.al.,one-step reactive processing of vitrimericthermoplastic polyolefin elastomer with greatly imporvedthermo-mechanicalproperty,polymer,2023,282,126185】。但是,传统硼氧动态键易水解,通过引入硼氮配位键可有效提升硼氧键的化学稳定性,从而提升动态交联聚烯烃弹性体的耐候性。因硼氮配位键还可引起键交换活化能的改变,使得硼氮交联聚烯烃弹性体具备可调控的冻结温度,从而实现其在自修复涂层、高性能胶黏剂、抗冲击基材等应用的可行性。


技术实现思路

1、本专利技术的目的是开发一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体,通过反应加工获得一种含有硼氮配位型动态硼氧键的类玻璃体结构,解决了传统硼氧键易水解导致材料耐候性差、传统化学交联导致弹性体熔体粘度激增而难于重复加工的问题,所得弹性体具有优异的耐高温特性、可通过挤出、注射成型、模压等方式二次加工、且重复加工性能稳定,具备了金属粘接性能、应变率敏感性和抗冲击性能,有望在可重复利用胶黏剂、防护材料、阻尼减震领域得到应用。

2、为了达到上述目的,采用技术方案如下:

3、步骤一:称取苯硼酸和二乙醇胺,按照特征官能团摩尔比1:1配比,溶于四氢呋喃或二甲基乙酰胺中,在40℃持续搅拌1h,采用旋转蒸发仪减压蒸馏去除溶剂,所得粉体在80℃烘箱中干燥3h,得到氨基封端硼酸酯交联剂a;

4、步骤二:将各原料按重量份进行称量,称取100份聚烯烃弹性体,0.01~5份的引发剂,0.1~5份丙烯酸缩水甘油酯,0.5-30份氨基封端硼酸酯交联剂a,采用聚合物反应混合方式,反应性混合5~30分钟,得到硼氮配位交联聚烯烃弹性体;

5、步骤三:将步骤二获得的产物,采用聚合物二次成型设备,成型温度为60-250℃,二次成型加工得到样条以备测试。

6、步骤一所述的苯硼酸为3-氨基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、1,4-苯二硼酸中的任一种。

7、步骤一所述的聚烯烃弹性体为egma、obc、poe、epdm中的任一种。

8、步骤二所述的引发剂为过氧化二异丙苯、二苯甲酮、双二五、安息香双甲醚中的任一种。

9、步骤二所述的丙烯酸缩水甘油酯为gma、tta15中的任一种。

10、步骤二所述的聚合物反应混合方式为密炼机、挤出机、双辊开炼机中的任一种。

11、步骤二所述的聚合物反应混合温度为60-260℃。

12、步骤三所述的聚合物二次成型设备为注塑机、平板硫化机或螺杆挤出型3d打印机中的任一种。

13、本专利技术针对商业化聚烯烃弹性体耐温性差使用受限的问题,采用反应性加工的方法,发展新型交联配方和改性技术,开发了一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体,因硼氧键和硼氮配位键在力/热等外场作用下动态键重构可保证总体交联密度不变,实现弹性体优良的机械强度、拉伸韧性和弹性回复,与金属表面羟基的置换作用可作为绿色胶黏剂使用,较低温度下的动态网络重构能力赋予材料自修复、抗撕裂、抗冲击等性能。本专利技术的制备方法可行性高,原料易得,具有很好的工业推广应用前景。

14、与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:

15、1、采用反应性加工方法来制备硼氮配位交联热塑性硅弹性体,制备工艺简单,生产成本低,适合工业化生产。

16、2、反应加工中不使用溶剂,可避免或减少溶剂带来的环境污染问题。

17、3、通过构筑硼氮配位型硼氧动态共价键,可有效控制动态网络重构温度,进而调控材料的综合使用性能。

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【技术保护点】

1.一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的苯硼酸为3-氨基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、1,4-苯二硼酸中的任一种。

3.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的聚烯烃弹性体为EGMA、OBC、POE、EPDM中的任一种。

4.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的引发剂为过氧化二异丙苯、二苯甲酮、双二五、安息香双甲醚中的任一种。

5.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的丙烯酸缩水甘油酯为GMA、TTA15中的任一种。

6.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的聚合物反应混合方式为密炼机、挤出机、双辊开炼机中的任一种。

7.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的聚合物反应性混合的温度为60-260℃。

8.根据权利要求1至7任一项所述的制备的硼氮配位交联聚烯烃弹性体的应用,其特征在于所述的聚烯烃弹性体为采用硼氮配位的硼氧动态键和β羟基酯的动态交联网络,有效含硼量为5~30wt%。

9.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的聚合物二次成型设备为注塑机、平板硫化机或螺杆挤出型3D打印机中的任一种。

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【技术特征摘要】

1.一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的苯硼酸为3-氨基苯硼酸、4-氨基苯硼酸、1,4-苯二硼酸中的任一种。

3.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的聚烯烃弹性体为egma、obc、poe、epdm中的任一种。

4.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的引发剂为过氧化二异丙苯、二苯甲酮、双二五、安息香双甲醚中的任一种。

5.根据权利要求1所述的一种硼氮配位交联聚烯烃弹性体的反应加工方法和应用,其特征在于所述的丙烯酸缩水甘油酯为...

【专利技术属性】
技术研发人员:赵永生黎嘉良张世龙朱燕灵马宇琪
申请(专利权)人:西北工业大学
类型:发明
国别省市:

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