高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法技术

本发明专利技术提供了高纯度Ｎ－甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其中之一为用吡咯烷与有机酸在６０～２００℃反应生成相应的盐，盐脱水后即得产物，有机酸为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１６］的脂肪酸；另一种为用吡咯烷与有机酸酯ＨＣＯＯＲ在８０～１８０℃反应脱去相应的醇得产物，其中Ｒ为Ｃ↓［１～４］的脂肪链烃基，或苯基、苄基芳香族烃基。本发明专利技术反应条件缓和，时间短，反应装置简单，产率高且无三废产生。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化工技术，特别提供了高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法。N-甲酰基吡咯烷及其同系物为多种高分子材料的优良溶剂，它在高分子材料如聚丙烯腈、尼龙及聚砜等的加工及有机合成方面有很多用处；可作为特定反应的催化剂；本身也可作为酰化试剂。现有的制备N-甲酰基吡咯烷的方法主要可归纳为以下四种1.在催化剂存在下，用CO进行羰基化反应，此方法需要在高温高压下进行，而且催化剂也比较昂贵，如Jpn.KoKai Tokkyo Koho JP8242,660；2.在相转移催化剂存在下，吡咯烷与氯仿的反应，其产率为11～89％，如Graefe Jurergen Froehlich Ingrid.et.al.Z.chem，1974，14(11)434(Ger.)；3.吡咯烷与三氯乙醛反应来制备，如Blicke，Lu，Am.Soc.74(1952)3933；4.用二甲基甲酰胺等含酰基化合物的酰基交换反应，这是一个比较好的反应，但反应本身所需的试剂很昂贵，溶剂用量大，三废多，生成物纯化较难，如Kraus，Menahem，A.et al，Synthesis，361(1973)。总之以往的许多制备方法，有的工艺条件苛刻，有的三废多，有的对设备腐蚀严重，且分离难度较大，生产成本高，产率又不够高。本专利技术的目的在于提供高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其反应条件缓和，时间短，反应装置简单，产率高且无三废产生。本专利技术提供了两种高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，第一种方法是 用吡咯烷与甲酸等有机酸在60～200℃反应生成相应的盐，盐脱水之后即可得到产物。可用的有机酸为C1～C16的脂肪酸，其反应的脱水过程可用直接加热蒸出水的方法，也可用苯、甲苯、正己烷、环己烷、丁醇或戊醇等共沸剂脱水法进行。脱水可按常规技术进行，脱水装置可用普通的蒸馏瓶，也可用精馏柱。通过减压蒸馏即可得高纯度产品。第二种方法是 有机酸酯HCOOR(其中R为C1～4的脂肪链烃基，或苯基、苄基等芳香族烃基)与吡咯烷在80～180℃反应脱去相应的醇就可以得到N-甲酰基吡咯烷。脱醇装置可用普通的蒸馏瓶，也可用精馏柱。通过减压蒸馏即可得高纯度产品。本专利技术的方法，反应原料简单，反应产率高，除了水或醇之外没有其它副产物，所以便于与产品分离，得到高纯度的N-甲酰基吡咯烷。下面通过实施例详述本专利技术。实施例1 N-甲酰基吡咯烷的制备在带有加料装置的250毫升的普通蒸馏瓶内加入71.5克吡咯烷与52.3克(含量为88.0％)甲酸，油浴加热至60～120℃，蒸出水后冷却，减压蒸馏，得到反应产物84克，色谱分析其中N-甲酰基吡咯烷含量为99.9％，以吡咯烷为基准计算，其摩尔产率为84％。气相色谱分析用上海分析仪器厂产103气相色谱仪，色谱条件PEG2万填充柱，柱长2米，内径3毫米，柱温140℃，氢火焰离子化检测器汽化室温度150℃，载气为高纯氮气，流速为15ml/min，氢气80ml/min，空气200ml/min，用归一化法定量。实施例2 N-乙酰基吡咯烷的制备在带有加料装置的250毫升蒸馏瓶内加入71.5克吡咯烷、20克毫升苯和60.6克(含量99.0％)乙酸，油浴加热至70～120℃，共沸脱完水之后冷却，减压蒸馏后，得到93.2克的产物，用气相色谱分析，其中的N-乙酰基吡咯烷的含量为99.0％，以吡咯烷为基准计算，其摩尔产率为81.3％。色谱分析条件、仪器同上。实施例3 的制备在带有加料装置的250毫升的蒸馏瓶内加入76.8克棕榈酸与21.9克吡咯烷，油浴加热至100℃左右，共沸脱完水之后冷却，得到粗品，用重结晶试剂重结晶可得到产物79.3克，摩尔产率为85％。实施例4 N-甲酰基吡咯烷的制备2在带有加料装置的250毫升的蒸馏瓶内加入71.5克吡咯烷和75.5克甲酸乙酯(含量98％)，油浴加热至120℃左右，脱去乙醇后，减压蒸得产物89.3克，色谱分析其中N-甲酰基吡咯烷含量为99％，以吡咯烷为基准计算，摩尔产率为88％。色谱分析条件、仪器同上。实施例5 N-甲酰基吡咯烷的制备3在带有加料装置的250毫升的蒸馏瓶内加入甲酸苯酯120克(含量50％)、吡咯烷36克，油浴加热至90℃，减压蒸去苯酚以及原料中的其它物质，得到粗品，减压蒸馏得到产物76.6克，用气相色谱分析，其中的N-甲酰基吡咯烷的含量为99.9％，以吡咯烷为基准计算，其摩尔产率为87.0％。色谱分析条件、仪器同上。权利要求1.一种高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于用吡咯烷与有机酸在60～200℃反应生成相应的盐，盐脱水后即得产物，有机酸为C1～C16的脂肪酸。2.按权利要求1所述高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于脱水过程用直接加热蒸出水的方法。3.按权利要求1所述高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于用苯、正己烷、环己烷、丁醇、戊醇共沸剂脱水。4.一种高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于用吡咯烷与有机酸酯HCOOR在80～180℃反应脱去相应的醇得产物，其中R为C1～4的脂肪链烃基，或苯基、苄基芳香族烃基。5.按权利要求4所述高纯度N-甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于用直接加热蒸出醇。全文摘要本专利技术提供了高纯度N－甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法,其中之一为用吡咯烷与有机酸在60～200℃反应生成相应的盐,盐脱水后即得产物,有机酸为C文档编号C07D207/00GK1253947SQ98114480公开日2000年5月24日 申请日期1998年11月18日 优先权日1998年11月18日专利技术者薛松, 陆世维, 杨瑛, 王振岳, 俞俊学 申请人:中国科学院大连化学物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度Ｎ－甲酰基吡咯烷及其同系物的制备方法，其特征在于：用吡咯烷与有机酸在６０～２００℃反应生成相应的盐，盐脱水后即得产物，有机酸为Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１６］的脂肪酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：薛松，陆世维，杨瑛，王振岳，俞俊学，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]