【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于丙烯脱硫，具体涉及一种耐高温降硫助剂，以及利用所述降硫助剂进行焦化丙烯降硫提质的方法。
技术介绍
1、丙烯是一种重要的有机化合物，常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。丙烯具有丰富的下游产业链条，工业上可用于制备丙烯腈、环氧丙烷、异丙醇、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯酸及其酯类、丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等多种化合物，是重要的化工中间体。
2、目前，丙烯的生产制备主要有原油催化裂化、石脑油蒸汽裂解、甲醇(煤)制烯烃、丙烷脱氢等四种工艺：(1)炼厂气回收，在石油炼厂中催化裂化、延迟焦化等过程副产的炼厂气中，都有一定量的丙烯；(2)石脑油蒸汽裂解生产丙烯的工艺应用相对广泛，石脑油在高温和水蒸气环境中经过管式加热炉发生分子链断裂和脱氢反应，从而制得乙烯、丙烯等轻烃，虽然在石脑油蒸汽裂解工艺中乙烯收率较高，但随着石脑油分子质量的提升，丙烯收率也会出现正向增长；(3)甲醇(煤)制烯烃工艺符合中国多煤少油的资源结构特点，技术选择多样化，且中国的生产技术已较为成熟。依托煤炭资源形成原料煤到烯烃甚至烯烃下游聚烯烃等产品的一体化建设是甲醇(煤)制烯烃工艺的主流；(4)丙烷脱氢工艺是将丙烷经过脱氢催化反应制得丙烯。
3、齐鲁石化的丁辛醇装置低压羰基合成生产工艺是以合成气、丙烯为原料，采用催化剂液相循环法(lpo)，在铑催化剂存在下、于85-115℃条件下发生羰基合成反应生成混合丁醛。该工艺中，丙烯原料主要为烯烃厂裂解聚合级丙烯、化学级丙烯和少量炼厂催化丙烯，炼油厂焦化丙烯纯度可以达到99.5％以上，超过丁辛醇装
4、现有技术中，为了脱除丙烯中羧基硫，主要是在固定床反应器中通过水解剂和脱硫剂分步降硫，当待精制的烃类物料含有高含量的羰基硫时，脱硫效果明显，但是通常难以获得深度脱硫的效果，微量羰基硫难以脱除。如中国专利cn103539612a公开的方案，利用脱硫剂对丙烯信息脱硫提质处理，但却存在脱硫过程复杂、需要提供脱硫设备，以及脱硫成本高的问题。
技术实现思路
1、为此，本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种耐高温降硫助剂，所述降硫助剂与催化裂化催化剂复配使用，可有效降低焦化丙烯的硫含量，实现提质的目的；
2、本专利技术所要解决的第二个技术问题在于提供一种降低焦化丙烯的羰基硫含量、提高焦化丙烯质量、确保焦化丙烯收率不降低的方法。
3、为解决上述技术问题，本专利技术所述的一种耐高温降硫助剂，所述降硫助剂以其总量计，包括如下重量份的组分：酸化高岭土36-44wt％、偏钒酸铵4-6wt％、氧化锌22-28wt％、氧化镍3-5wt％、rey分子筛21-26wt％、usy分子筛2-4wt％。
4、本专利技术所述降硫助剂的分解温度可以达到≥700℃，目的为了在提升管内降硫催化剂不发生分解。
5、本专利技术还公开了一种制备所述耐高温降硫助剂的方法，包括如下步骤：包括取选定量的所述酸化高岭土、偏钒酸铵、氧化锌、氧化镍、rey分子筛、usy分子筛进行混合并打浆反应的步骤，以及，收集反应物过滤并进行干燥、焙烧、研磨的步骤。
6、具体的，所述耐高温降硫助剂的制备方法：
7、所述干燥步骤的温度为100-150℃，优选干燥时间为2-4h；
8、所述焙烧步骤的温度为400-600℃，优选焙烧时间为2-4h；
9、所述研磨步骤控制粒径为60-100微米。
10、本专利技术还公开了一种焦化丙烯降硫提质的方法，包括将焦化丙烯和催化裂化原料油与催化剂接触并进行催化裂化反应的步骤；
11、所述催化剂包括催化裂化催化剂与所述降硫助剂的混合物。
12、优选的，所述催化裂化原料油包括胜利原油减压渣油、vrds常压渣油和加氢焦化蜡油的混合物，所述原料油的密度(20℃)约为0.9100-0.9200g/cm3。
13、本专利技术所述焦化丙烯降硫提质的方法，在反应过程中，在催化裂化催化剂和降硫助剂的作用下，焦化丙烯中羰基硫发生转移，硫含量大幅降低，丙烯收率没有明显降低
14、具体的，所述降硫助剂的用量占所述催化剂总量的3-8wt％，优选比例为5wt％。
15、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法，所述催化剂与所述原料油的质量比为1：6-10。
16、具体的，所述催化裂化催化剂优选为齐鲁石化三催化装置的催化裂化在用催化剂，如cock-1和hcri的混合物。
17、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法，所述催化裂化反应步骤的反应温度为500-550℃。
18、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法，所述方法采用ru-ii型连续式提升管催化裂化装置进行反应。
19、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法包括将所述焦化丙烯和原料油从所述催化裂化装置的终止剂入口处输入提升管反应器中进行反应的步骤。
20、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法，控制所述终止剂入口处的温度为455-475℃，控制所述焦化丙烯的输入流速为80-120ml/min。
21、具体的，所述焦化丙烯降硫提质的方法还包括对所述催化剂进行再生的步骤；
22、优选的，控制所述再生步骤的温度为620-680℃。
23、本专利技术所述焦化丙烯降硫提质的方法，优选采用ru-ii型连续式提升管催化裂化评价试验装置，将焦化丙烯引入催化裂化装置提升管反应器，选择适宜焦化丙烯进入提升管反应器的位置，使焦化丙烯在提升管反应器内与催化剂接触，焦化丙烯中羰基硫发生转移，硫含量大幅降低，丙烯收率没有明显降低。
24、本专利技术所述耐高温降硫助剂，以酸化高岭土、偏钒酸铵、氧化锌、氧化镍、rey分子筛和usy分子筛为有效组分，所述降硫剂的分解温度可达到≥700℃，且可以再生循环利用，有效保障了所述降硫助剂在提升管内不会发生分解。本专利技术所述耐高温降硫助剂与催化裂化催化剂复配使用，有效克服了传统工艺单独加入脱硫剂在提升管高温下会发生分解而导致脱硫剂失效的问题。
25、本专利技术所述焦化丙烯降硫提质的方法，依托成熟的催化裂化工艺降低焦化丙烯硫含量，通过所述耐高温降硫助剂与催化裂化催化剂复配使用，可以在丙烯状态保持不变的情况下，羰基硫发生转移，转变成硫化氢，而硫化氢可以通过贫胺液吸收，从而达到焦化丙烯降硫提质的目的，有效解决了现有技术中存在脱硫过程复杂、微量硫难以脱除的问题。采用该方法将脱后焦化丙烯的羰基硫含量由4ppm降至0.5ppm以下，且降低了丙烯损失1％以上，有效克服了现有的吸附法脱硫无法将焦化丙烯的硫含量降至0.5ppm以下的难题。
26、本专利技术所述焦化丙烯降硫提质的方法，该方法依托成熟的催化裂化本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种耐高温降硫助剂，其特征在于，所述降硫助剂以其总量计，包括如下重量份的组分：酸化高岭土36-44wt％、偏钒酸铵4-6wt％、氧化锌22-28wt％、氧化镍3-5wt％、REY分子筛21-26wt％、USY分子筛2-4wt％。
2.一种制备权利要求1所述耐高温降硫助剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：包括取选定量的所述酸化高岭土、偏钒酸铵、氧化锌、氧化镍、REY分子筛、USY分子筛进行混合并打浆反应的步骤，以及，收集反应物过滤并进行干燥、焙烧、研磨的步骤。
3.根据权利要求2所述耐高温降硫助剂的制备方法，其特征在于：
4.一种焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，包括将焦化丙烯、催化裂化原料油与催化剂接触并进行催化裂化反应的步骤；
5.根据权利要求4所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，所述降硫助剂的用量占所述催化剂总量的3-8wt％。
6.根据权利要求4或5所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，所述催化剂与所述原料油的质量比为1：6-10。
7.根据权利要求4-6任一项所述焦化丙烯降硫提质的方法，其
8.根据权利要求4-7任一项所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，所述方法采用RU-II型连续式提升管催化裂化装置进行反应。
9.根据权利要求8所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，所述方法包括将所述焦化丙烯和原料油从所述催化裂化装置的终止剂入口处输入提升管反应器中进行反应的步骤；
10.根据权利要求9所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，所述方法还包括对所述催化剂进行再生的步骤；
...【技术特征摘要】
1.一种耐高温降硫助剂，其特征在于，所述降硫助剂以其总量计，包括如下重量份的组分：酸化高岭土36-44wt％、偏钒酸铵4-6wt％、氧化锌22-28wt％、氧化镍3-5wt％、rey分子筛21-26wt％、usy分子筛2-4wt％。
2.一种制备权利要求1所述耐高温降硫助剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：包括取选定量的所述酸化高岭土、偏钒酸铵、氧化锌、氧化镍、rey分子筛、usy分子筛进行混合并打浆反应的步骤，以及，收集反应物过滤并进行干燥、焙烧、研磨的步骤。
3.根据权利要求2所述耐高温降硫助剂的制备方法，其特征在于：
4.一种焦化丙烯降硫提质的方法，其特征在于，包括将焦化丙烯、催化裂化原料油与催化剂接触并进行催化裂化反应的步骤；
5.根据权利要求4所述焦化丙烯降硫提质的方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：李海燕，张红宇，马瑞杰，张勇，许晓斌，刘剑利，高隆伟，郝连峰，韩新竹，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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