【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于芳烃脱烯烃领域，尤其涉及含胶质芳烃的脱烯烃。
技术介绍
1、二甲苯是石化工业的基本原料，主要来自于芳烃联合装置，是化工板块的主要产品。在生产二甲苯过程中，催化重整反应后的产物均含有一定量的烯烃杂质。烯烃性质活跃，不但容易聚合形成胶质，而且还可能与其它组分发生反应，生成非理想组分，从而对二甲苯产品的质量产生较大影响。
2、另一方面，某些石油化工工艺过程如二甲苯吸附分离过程对烯烃特别敏感，即使烯烃杂质的含量只有百万分之几，也会对工艺过程产生非常不利的影响。为了得到合格的化工原料并保证后续工艺的顺利进行，在重整工序之后，必须有精制工序以脱除微量烯烃杂质。
3、重整产物经脱庚烷塔分馏后，塔底物料不仅溴指数高，其中还有较多的胶质。正常工况下，要求此物料中的胶质含量低于20mg/100ml，但出现异常工况或在重整催化剂使用末期时，胶质含量会大幅增加。胶质一般是由三个苯环以上组成的多环或稠环物质。目前重整生成油非临氢脱烯烃流程中，在分子筛催化剂上游设置白土塔来阻挡胶质，以免造成催化剂快速失活。
4、开采白土会造成环境的永久性破坏，失活后的含芳烃白土由于对人体健康非常不利，无法回收利用，只能通过填埋来处理，对环境造成了严重的二次污染。在环保意识不断加强的今天，这个问题越来越受到世界各国国家及民众的关注。
技术实现思路
1、为了克服现有技术中存在的问题，本专利技术提供了一种脱除含胶质芳烃中烯烃的方法与得到的芳烃，其中，所述含胶质芳烃与催化剂接触进行脱
2、本专利技术的目的之一在于提供一种脱除含胶质芳烃中烯烃的方法，包括：所述含胶质芳烃与催化剂接触进行脱烯烃，其中，所述催化剂包括核壳结构emt分子筛和任选的粘结剂。
3、其中，本专利技术所述胶质为多环或稠环大分子，与常规油品中的胶质是相同的概念。
4、在一种优选的实施方式中，所述含胶质芳烃中胶质的含量为30-200mg/100ml。
5、在进一步优选的实施方式中，所述含胶质芳烃中胶质的含量为50-150mg/100ml，例如为50、80、100、120或150mg/100ml。
6、其中，胶质含量的单位为mg胶质/100ml含胶质芳烃。
7、本专利技术所述含胶质芳烃中含有胶质，在现有的芳烃联合装置非临氢脱烯烃单元中，通常控制脱烯烃进料中的胶质含量低于20mg/100ml，并使用白土吸附进料中的大部分胶质来保护下游催化剂。在高胶质含量、高溴指数原料工况下，单独使用常规的脱烯烃催化剂会引起催化剂快速失活。
8、在一种优选的实施方式中，所述含胶质芳烃中的芳烃为c8及以上芳烃。
9、在进一步优选的实施方式中，所述含胶质芳烃来自于芳烃联合装置中的催化重整单元，优选为所述催化重整单元中脱庚烷塔塔釜液。
10、在一种优选的实施方式中，所述脱烯烃的条件包括：温度为150～270℃，和/或，压力为0.6～3.0mpa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为2～25h-1。
11、例如，脱烯烃的温度为150℃、180℃、200℃、220℃、250℃或270℃，脱烯烃的压力为0.6mpa、1mpa、1.5mpa、2mpa、2.5mpa或3.0mpa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为2、5、10、15、20或25h-1。
12、在进一步优选的实施方式中，所述脱烯烃的条件包括：温度为150～220℃，和/或，压力为1～2.5mpa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为5～15h-1。
13、在一种优选的实施方式中，所述核壳结构emt分子筛包括emt分子筛核和硅晶相层壳。
14、在进一步优选的实施方式中，在所述核壳结构emt分子筛中，所述硅晶相层壳占比1～20wt％，优选为2～10wt％，例如为1wt％、2wt％、5wt％、8wt％、10wt％、12wt％、15wt％、18wt％或20wt％。
15、在更进一步优选的实施方式中，所述硅晶相层壳的覆盖度大于85％，例如为85％、90％、95％或100％。
16、其中，表面硅晶相层的覆盖度估算方法为：采用xps测定emt核的硅铝比，表面硅晶相层壳以纯硅计，再测定核壳结构emt分子筛的硅铝比，根据两个硅铝比差异计算上述比值。
17、在本专利技术中，emt表面的硅晶相层是一种mfi结构的高硅或纯硅分子筛，为十元环结构，胶质是多环/稠环大分子，无法进入硅晶相层孔道。烯烃反应物可顺利通过十元环扩散进内部emt分子筛，且由于硅晶相层酸性较弱，烯烃在此不会发生反应。在内部emt分子筛上发生脱烯烃反应后的产物又通过硅晶相层扩散出催化剂。因此，胶质对这种改性emt分子筛的性能影响较小。
18、在一种优选的实施方式中，所述粘结剂选自氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、粘土中的至少一种。
19、在一种优选的实施方式中，当所述催化剂中含有粘结剂时，以所述催化剂总重100wt％计，所述粘结剂的含量为20～40wt％(例如为20wt％、25wt％、30wt％、35wt％或40wt％)，所述核壳结构emt分子筛的含量为60～80wt％(例如为60wt％、65wt％、70wt％、75wt％或80wt％)。
20、在一种优选的实施方式中，所述核壳结构emt分子筛如下制备：
21、(1)获得emt分子筛，或者，对含铝源、硅源a、氢氧化钠、模板剂a、溶剂和任选的助剂的分散液a进行晶化处理得到emt分子筛晶化液；
22、(2)将所述emt分子筛或者所述emt分子筛晶化液与硅源b、模板剂b和任选的分散剂混合得到分散液b；
23、(3)对所述分散液b进行晶化处理，再经后处理得到所述核壳结构emt分子筛。
24、在一种优选的实施方式中，在步骤(1)中，所述铝源选自偏铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、铝溶胶、拟薄水铝石中的至少一种。
25、在一种优选的实施方式中，在步骤(1)中，所述硅源a选自硅酸钠、硅溶胶、白炭黑、水玻璃中的至少一种，优选硅溶胶。
26、在进一步优选的实施方式中，在步骤(1)中，所述硅源a与所述铝源的摩尔比为(8-11):1、优选为(10-11):1，其中，所述硅源a的摩尔量以其中sio2的摩尔量计，所述铝源的摩尔量以其中al2o3的摩尔量计。
27、例如，在步骤(1)中，所述硅源a与所述铝源的摩尔比为8:1、8.5:1、9:1、9.5:1、10:1、10.5:1或11:1，其中，所述硅源a的摩尔量以其中sio2的摩尔量计，所述铝源的摩尔量以其中al2o3的摩尔量计。
28、在一种优选的实施方式中，在步骤(1)中，所述模板剂a选自18-冠醚-6。
29、本专利技术采用18-冠醚-6为模板剂制本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种脱除含胶质芳烃中烯烃的方法，包括：所述含胶质芳烃与催化剂接触进行脱烯烃，其中，所述催化剂包括核壳结构EMT分子筛和任选的粘结剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱烯烃的条件包括：温度为150～270℃，和/或，压力为0.6～3.0MPa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为2～25h-1；优选地，温度为150～220℃，和/或，压力为1～2.5MPa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为5～15h-1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘结剂选自氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、粘土中的至少一种；优选地，当所述催化剂中含有粘结剂时，以所述催化剂总重100wt％计，所述粘结剂的含量为20～40wt％，所述核壳结构EMT分子筛的含量为60～80wt％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述核壳结构EMT分子筛包括EMT分子筛核和硅晶相层壳；优选地，在所述核壳结构EMT分子筛中，所述硅晶相层壳占比1～20wt％，优选为2～10wt％；更优选地，所述硅晶相层壳的覆盖度大于
6.根据权利要求1～5之一所述的方法，其特征在于，所述核壳结构EMT分子筛如下制备：
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述模板剂A选自18-冠醚-6；优选地，所述模板剂A与所述铝源的摩尔比为(0.2～1):1，优选为(0.33～0.7):1，其中，所述模板剂A的摩尔量以其分子的摩尔量计，所述铝源的摩尔量以其中Al2O3的摩尔量计。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，
10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述晶化处理的温度为80～130℃，优选为90～110℃；和/或，所述晶化处理的时间为0.5～5d，优选为2～3d。
11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中，将EMT分子筛或含EMT分子筛的溶液先与硅源B混合并搅拌，再加入模板剂B和任选的分散剂，得到所述分散液B。
12.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，
13.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，
14.利用权利要求1～13之一所述方法处理后得到的含胶质芳烃。
...【技术特征摘要】
1.一种脱除含胶质芳烃中烯烃的方法，包括：所述含胶质芳烃与催化剂接触进行脱烯烃，其中，所述催化剂包括核壳结构emt分子筛和任选的粘结剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脱烯烃的条件包括：温度为150～270℃，和/或，压力为0.6～3.0mpa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为2～25h-1；优选地，温度为150～220℃，和/或，压力为1～2.5mpa，和/或，含胶质芳烃的重量空速为5～15h-1。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘结剂选自氧化铝、铝溶胶、硅溶胶、粘土中的至少一种；优选地，当所述催化剂中含有粘结剂时，以所述催化剂总重100wt％计，所述粘结剂的含量为20～40wt％，所述核壳结构emt分子筛的含量为60～80wt％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述核壳结构emt分子筛包括emt分子筛核和硅晶相层壳；优选地，在所述核壳结构emt分子筛中，所述硅晶相层壳占比1～20wt％，优选为2～10wt％；更优选地，所述硅晶相层壳的覆盖度大于85％。
6.根据权利要...
【专利技术属性】
技术研发人员：周亚新，王月梅，李为，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。