【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种制备二氯苯催化剂的新方法及应用。
技术介绍
1、二氯苯主要指对二氯苯、邻二氯苯和间二氯苯，是重要的精细化工原料，广泛应用于医药、农药、工程型料、溶剂、染料、颜料、防霉剂、防蛀剂、除臭剂等领域。其中对二氯苯、邻二氯苯的应用较广，其中对二氯苯和邻二氯苯需求量较大，1993年国家正式确定将对二氯苯作为第三代新型防霉剂，用来代替萘制卫生球，此后，由于低毒和药效好的优点，对二氯苯得到迅速发展，在发达国家，对二氯苯还是聚苯硫醭的主要生产原料。邻二氯苯是农药、医药、染料的原料和中间体，用于制造氟氯苯胺、二氯苯胺、邻苯二酚、杀星类抗淋病药、三氯杀虫酯等，也可用于tdi树脂的生产，目前二氯苯的生产技术日益完善和成熟，但在技术方面，国内与国外以及国内各企业之间仍有着一定的差距。
2、世界上对、邻二氯苯生产主要集中在美国、西欧、日本等国家，加拿大和中国也有生产，目前世界总产量约为20万吨/年，其中对二氯苯约为13万吨/年，邻二氯苯约为7万吨/年。由于其下游产品相对比较成熟，需求量稳定增长，但幅度不大。由于环保压力日益增大，今后国外不会新建或扩建二氯苯装置，而且发达国家近年有一定量的进口。
3、国外生产与使用二氯苯已有90余年的历史．而我国二氯苯的开发生产起步较晚。80年代中期以前主要是生产氯化苯副产混合二氯苯，产量极小．质量差，直到1988年山东农药工业股份有限公司等从国外引进二氯苯精制设备和技术以后，国内二氯苯生产与应用才走上快速发展的道路。
4、国内外二氯苯工业化主要采用苯定向催化氯化法制取，
5、苯氯化反应是亲电取代反应，常用的催化剂为lewis酸，国外报道定向催化剂有多种，包括三氯化铝、氯化亚锡、四氯化钛、硫化亚铁、硫、碘及硫化物等。如同时使用氯化催化剂(sbcl3和snc12)和定位催化剂(硫酸和苯磺酸)，由苯制二氯苯产率可高达87％-94％，其中对二氯苯占82％-86％。国内生产厂家一般选用sbc13、sb2o3、fecl3、s等为催化剂，不同的催化剂或不同的工艺组合时，得到对、邻位比例差别很大，一般为3-5:1。
6、目前生产厂家采用的生产工艺主要是苯与氯气在催化下氯化得氯化液（直接氯化法），再经水洗、中和、粗馏、精馏除去二氯苯和多氯苯而得到成品二氯苯。反应放出的氯化氢用水吸收制成盐酸；目前生产工艺为间歇法，存在二氯苯反应收率低、能耗高的缺点。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是开发一种新型催化剂并应用于二氯苯生产中，克服目前生产工艺中存在苯反应收率低、能耗高、杂质多的缺点。
2、本专利技术的主要技术方案：制备二氯苯的催化剂，其特征在于，所述催化剂以硅藻土为基体，基体表面由内向外依次覆盖着cus相和fe2s3相，该催化剂用于苯氯化制备二氯苯。
3、本专利技术提供了所述催化剂的制备方法，包括以下步骤：
4、1)配置硅藻土的水溶液，在搅拌条件下加入硫化钠溶液，配成悬浊液，反应温度控制在50-70℃；
5、2)配置硝酸铁或硫酸铁或氯化铁的盐溶液与硝酸铜或硫酸铜或氯化铜的盐溶液混合；
6、3)将步骤2)中的混合溶液在搅拌条件下加入到步骤1)中的悬浮液中；
7、4)在50-80℃下，老化30-60min；
8、5)将步骤4)中的沉淀物过滤，用水洗涤，烘干，加入水和造孔剂进行造粒，打片，最后进行分步焙烧。
9、一般地，所述造孔剂选自硬脂酸、硬脂酸钙或硬脂酸镁。
10、所述搅拌条件的搅拌速度为500-700r/min。
11、所述分步焙烧的条件为先由室温升温至100-120℃，保持2-4h，继续升温至200-250℃，保持8-20h，升温至300-400℃，保持2-4h。
12、本专利技术还提供了所述催化剂的应用，可以用于苯氯化制二氯苯反应：催化剂分层填装在反应容器中，反应容器催化剂层上部注入苯，催化剂层下部通入氯气，反应液从反应容器下部采出。
13、优选地，可以采用多个氯化反应容器串联连续反应，第一个氯化反应容器反应液中氯化苯含量达到25-30%后，氯化反应液注入第二个反应容器中；第二个反应容器通入氯气，待第二个反应容器中二氯苯含量达25-35%，氯化反应液注入第三个反应容器中，以此类推，最终反应容器中氯化液中二氯苯的含量达90%以上。
14、上述氯化反应温度控制在30-80℃。
15、一般地，氯化反应液的后处理为：将氯化反应液经水洗、碱洗、精馏塔精馏得二氯苯纯品。
16、有益效果
17、本专利技术用催化剂用于连续化法法制备二氯苯的方法，使二氯苯的收率91%以上，间二氯苯的收率小于1%、多氯苯的收率小于1%，达到节约能耗，提高转化率的效果。
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1.一种制备二氯苯的催化剂，其特征在于，所述催化剂以硅藻土为基体，基体表面由内向外依次覆盖着CuS相和Fe2S3相，该催化剂用于苯氯化制备二氯苯。
2.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
3.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述造孔剂选自硬脂酸、硬脂酸钙或硬脂酸镁。
4.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述搅拌条件的搅拌速度为500-700r/min。
5.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述分步焙烧的条件为先由室温升温至100-120℃，保持2-4h，继续升温至200-250℃，保持8-20h，升温至300-400℃，保持2-4h。
6.如权利要求1所述催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂用于苯氯化制二氯苯反应：催化剂分层填装在反应容器中，反应容器催化剂层上部注入苯，催化剂层下部通入氯气，反应液从反应容器下部采出。
7.如权利要求6所述催化剂的应用，其特征在于，采用多个氯化反应容器串联连续反应，第一个氯化反应容器反应液中
8.如权利要求6或7所述催化剂的应用，其特征在于，氯化反应温度控制在30-80℃。
...【技术特征摘要】
1.一种制备二氯苯的催化剂，其特征在于，所述催化剂以硅藻土为基体，基体表面由内向外依次覆盖着cus相和fe2s3相，该催化剂用于苯氯化制备二氯苯。
2.如权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：
3.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述造孔剂选自硬脂酸、硬脂酸钙或硬脂酸镁。
4.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述搅拌条件的搅拌速度为500-700r/min。
5.如权利要求2所述催化剂的制备方法，其特征在于，所述分步焙烧的条件为先由室温升温至100-120℃，保持2-4h，继续升温至200-250℃，保持8-20h，升温至300-40...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵福宝，马敏，刘卓，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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