【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及加氢处理领域，具体涉及一种加氢催化剂及其制备方法和高稳定性精制轻质富芳馏分油制btx催化剂的方法。
技术介绍
1、富芳裂解馏分油是乙烯裂解原料在蒸汽裂解过程中原料及产品高温缩合的产物，主要来自急冷油塔塔釜及重质燃料油汽提塔釜。富芳裂解馏分油是一种富含芳烃(芳烃含量大于90％)的重质馏分油(＞205℃)，其主要成分是单环、多环芳烃化合物，侧链短、碳氢比高，重金属、灰分含量低，同时油中还含n、s、o等元素的杂环化合物。
2、富芳裂解馏分油在170℃～300℃之间的各馏段收率较高，其次是特重的胶质沥青质成分。同时，富芳裂解馏分油硫含量高，稠环芳烃含量高，密度大。初馏点～205℃馏分段的主要成分是茚及其同系物，205～225℃馏分为萘，225～245℃馏分主要是甲基萘，245～300℃馏分段主要是二甲基萘，300～360℃馏分含有大量的葸、苊、菲等，>360℃的物质主要是碳氢比很高的胶质、沥青质；其中萘系及以上稠环芳烃占60％以上。
3、富芳裂解馏分油主要用作生产炭黑的原料。也有多家企业开始利用裂解燃料油生产芳烃溶剂油，主要生产厂家有美国的埃克森、荷兰壳牌、日本丸善石油公司等。
4、裂解c9馏分也是富芳裂解馏分油的一种，主要来源于经过btx塔后分离出的裂解汽油c9馏分，其芳烃含量高达70％以上(提取双环戊二烯后芳烃含量大于90％)，占乙烯产量的11％～22％。
5、如何利用这些低附加值富芳裂解馏分油是石化科技工作者急需解决的一个问题。苯(b)、甲苯(t)和二甲苯(x)是
6、在富芳馏分油加氢处理领域，自20世纪70年代开始，催化裂化原料加氢预处理技术就已实现工业化应用，在加工含硫或高硫原油的不少炼厂得到了应用。目前已拥有成熟的催化裂化原料预处理技术，主要有：uop公司的vgo unionfining和apcu(部分转化加氢裂化)技术，haldor公司的aroshift技术，chevron公司的vgo hydrotreating技术，exxon公司的vgo hydrodesulfurization技术，ifp公司的t-star技术，以及mobil、akzo、kellogg公司的makfinging技术等。为了进一步提高产品质量和转化率，催化原料加氢预处理工艺逐渐由传统的加氢脱硫精制(hds)向缓和加氢裂化(mhc)转变，以提高脱氮、残炭和多环芳烃饱和能力。
7、综上，现有技术普遍采用加氢饱和、加氢裂化工艺，这对于芳烃含量大于90％的富芳裂解馏分油不仅氢耗高，而且浪费了其中宝贵的芳烃资源。一些技术如cn102234539a也是将富芳油品中芳烃完全饱和后再加氢裂化，生产汽油、柴油，生产成本高，没有经济性。
8、以馏分油加氢脱硫(hds)、脱氮(hdn)等技术为基础，进行优化创新，通过加氢改质、裂化、烷基转移等手段，最大限度生产苯(b)、甲苯(t)和二甲苯(x)，可充分利用精制轻质富芳馏分油制提高其附加值。
技术实现思路
1、针对现有技术中精制轻质富芳裂解馏分油高附加值化工利用中存在的btx收率及催化剂稳定性低的问题，本专利技术提供了一种新的加氢催化剂，该加氢催化剂用于高稳定性精制轻质富芳馏分油制btx，具有优异的稳定性。
2、为实现前述目的，根据本专利技术的第一方面，本专利技术提供一种加氢催化剂，该催化剂包括以下组分：
3、a)5.00％～20.00％ni；
4、b)0.01％～5.00％稀土金属氧化物；
5、c)50.00％～84.99％zsm-5；
6、d)5.00％～39.99％β沸石；
7、e)5.00％～20.00％粘结剂；
8、所述催化剂的积碳特征包括：催化剂积碳量为催化剂重量的0.1％～5％。
9、根据本专利技术的第二方面，本专利技术提供一种本专利技术所述的催化剂的制备方法，其中，该方法包括：
10、i)制备稀土金属氧化物改性的含有zsm-5、β沸石和粘结剂的复合载体；
11、ii)配置含有螯合剂、抗坏血酸和ni源的浸渍溶液；
12、iii)将所述浸渍溶液与所述复合载体浸渍接触，之后老化，然后将固体在惰性气氛下干燥，低含氧惰性气氛下焙烧，之后还原；
13、所述低含氧惰性气氛中氧气含量低于10体积％，优选低于5体积％。
14、根据本专利技术的第三方面，本专利技术一种高稳定性精制轻质富芳馏分油制btx的方法，该方法包括：在催化剂存在下，在加氢反应条件，将精制富芳轻质裂解馏分油进行加氢，所述催化剂含有本专利技术所述的加氢催化剂。
15、与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
16、本专利技术提供的加氢催化剂具有很高的稳定性。
17、本专利技术的加氢催化剂的制备方法，载体中加入稀土金属，在浸渍过程加入螯合剂和抗坏血酸，在惰性气氛中干燥、在低含氧惰性气氛中焙烧，同时实现了降低催化剂tpr氢气气氛还原温度，催化剂的稳定性强、催化剂运行周期长，且btx收率高。
18、本专利技术提供的加氢催化剂用于高稳定性精制轻质富芳馏分油制btx较好的解决了精制轻质富芳裂解馏分油无法高附加值利用的问题，使低附加值轻质富芳裂解馏分油高效转化为高附加值的btx，对于初馏点为85～170℃，终馏点为220～280℃，总芳烃含量大于90％精制轻质富芳裂解馏分油，硫含量<50ug/ml，氮含量<10ug/ml；在加氢反应条件为：反应器入口温度380～480℃，新鲜进料空速0.6～4.0h-1，氢油体积比500～2000，压力2～8mpa下，初始加氢产物总液相产物的收率大于80％，液相产物btx收率大于58％，在线2000小时，催化剂活性下降小，总液相产物的收率大于80％，其中液相产物btx收率大于55％，取得了较好的技术效果。
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1.一种加氢催化剂，其特征在于，该催化剂包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，
3.权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其中，该方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤iii)，
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，步骤iii)，
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的制备方法，其中，
7.根据权利要求3-6中任意一项所述的制备方法，其中，
8.根据权利要求3-7中任意一项所述的制备方法，其中，复合载体的制备方法包括：
9.根据权利要求8所述的制备方法，其中，
10.一种高稳定性精制轻质富芳馏分油制BTX的方法，其特征在于，该方法包括：
【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂，其特征在于，该催化剂包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，
3.权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，其中，该方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，步骤iii)，
5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其中，步骤iii)，
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：钱斌，马宇春，刘师前，韩亚梅，张妍，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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