4-氨基-1,2,4-三唑的制备方法技术

＊＊＊ （１） 本发明专利技术涉及一种具有下述化学式（１）产品的制备方法，式中Ｒ代表Ｈ或含有１－１０个碳原子的烷基，该烷基可以由一个或多个芳基、杂芳基、羟基或链烯基取代，其中肼与不足量的羧酸ＲＣＯＯＨ进行反应，然后蒸馏除去反应水和或许肼和酸的稀释水。本发明专利技术对制备４－氨基－１，２，４－三唑是特别有效的。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种4-氨基-1，2，4-三唑的制备方法，更具体地涉及具有下述化学式的产品 式中R代表H或含有1-10个碳原子的烷基，该烷基可以由一个或多个芳基、杂芳基、羟基或链烯基取代。这两个R可以是相同的或不同的。该方法在于肼与不足量的羧酸RCOOH进行反应，然后蒸馏除去反应水和或许肼和酸的稀释水。现有技术US 5 099 028描述了一种同样化学式(1)的4-氨基-1，2，4-三唑的制备方法，其中在含有酸官能的不溶聚合物，即离子交换树脂存在下，RCOOH酸与肼进行反应。关于其中R是H的化学式(1)产品，即4-氨基-1，2，4-三唑，现有技术中，如果不循环树脂，在异丙醇中重结晶后能够达到的产率为85％，纯度为99.5％，或者如果循环树脂[％(重量)]，则产率为91％，纯度为99.4％。本申请人发现不是必需在树脂存在下操作而且也发现使用本专利技术的方法，可大大降低化学式(2)杂质的生成 此外，在重结晶后，得到高纯度的产品(1)。例如，关于其中R是H的产品，其纯度至少99.9％(重量)。本专利技术对于制备其中R是H的化学式(1)产品，即4-氨基-1，2，4-三唑是特别有效的。本专利技术还涉及一种纯度高于98.5％，有利地高于99.5％，优选地高于99.9％(重量)的化学式(1)的产品。该肼可以是无水的，或可能在含水溶液中呈水合物N2H4·H2O形式。使用在含水溶液中水合物N2H4·H2O就足够了。这些溶液例如可以含有24-100％(重量)N2H4·H2O。酸RCOOH可以含有直至20％水。关于甲酸HCOOH，有利地使用纯度90％以上的产品。RCOOH酸不足可以是以化学计量计为2-5％，优选地是2-3％。该酸与肼的反应可在室温和大气压下进行，因该反应的放热性该温度将升高，然后加热到130-180℃以蒸馏去水，有利地在20-100毫米汞柱(26-133百帕)绝对压力下进行该反应。有利的是将该酸倒入肼中，以便控制该反应的放热性。还可以在该反应开始时着手除去水。根据有机合成的常规技术，可以间断地或连续地操作，这些都为本
的技术人员所熟知。根据该方法一种有利的方式，洗涤产品(1)和/或在一种溶剂中结晶。优选地，这种溶剂是异丙醇。实施例由甲酸与肼的水合物作用合成4-氨基-1，2，4-三唑。根据反应 甲酸与肼以不同的比例进行该反应。粗制产物在重结晶之前杂质(2)含量变化很大(表1)。表1 下面描述了该反应，其甲酸不足为2.5％，接着在异丙醇中重结晶。在1小时内往30摩尔99.5％肼水合物溶液中加入29.25摩尔96％甲酸溶液。将其温度升到85℃，然后加热7小时蒸馏去水直至达到170℃，并在170℃、50毫米汞柱下保持2小时。冷却到80℃，加入1740克异丙醇[4粗制产物ATA≌42％重量]。在～75℃加热直至完全溶解，再在弱搅拌下缓慢冷却。在≌5℃过滤。用150克冷异丙醇洗涤。干燥。回收饼的重量＝1186克干重＝1008克粗制产物产率为82％，可得到非常纯的产品。用HPLC分析99.9％用HClO4化学测定99.7％水含量0.14％作为对比，这些反应物按化学计量进行了同样的合成。得到下述结果(表2)表本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有下述化学式（１）产品的制备方法：＊＊＊ （１）式中Ｒ代表Ｈ或含有１－１０个碳原子的烷基，该烷基可以由一个或多个芳基、杂芳基、羟基或链烯基取代，其中肼与不足量的羧酸ＲＣＯＯＨ进行反应，然后蒸馏除去反应水和或许肼和酸的稀释水。

【技术特征摘要】
FR 1996-11-7 13590/961.具有下述化学式(1)产品的制备方法式中R代表H或含有1-10个碳原子的烷基，该烷基可以由一个或多个芳基、杂芳基、羟基或链烯基取代，其中肼与不足量的羧酸RCOOH进行反应，然后蒸馏除去反应水和或许肼...

【专利技术属性】
技术研发人员：P鲍道杜科，
申请(专利权)人：阿托菲纳公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]