纯化喹哪啶的方法技术

在纯化由煤焦油制备的喹哪啶的方法中，将苯甲酚及二甲苯酚类单环芳族化合物加入到喹哪啶馏分中，所述芳族化合物通过与喹哪啉形成加合物结晶出来，然后分离喹哪啶／单环芳族加合物，在加入单环芳族化合物之前，根据喹哪啶馏分的质量，向喹哪啶馏分中加入重量比５％至２０％的芳族化合物的混合物或甲苯。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及从来自处理过的煤焦油的喹哪啶馏分中，其中，用单环芳族化合物将喹哪啶结晶出来，生成一种加合物并且将喹哪啶/芳族化合物的加合物进行分离。来自处理过的含有喹哪啶馏分的煤焦油的甲基萘流中含有多种沸点彼此相近的喹啉碱。即，8-甲基喹啉的沸点为247.75℃,2-甲基喹啉(喹哪啶)的沸点为247.6℃，而异喹啉的沸点为243℃。喹哪啶在该馏分中的浓度为约60％；由于沸腾作用的副产物，特别是8-甲基喹啉，通过蒸馏作用富集使其浓度大于90％则是不可能。从美国专利2,432,064中，人们知道如何用单环苯酚与粗喹哪啶形成加合物，所得到的喹哪啶纯度可达95％至98％。但是该方法不能以再生方式重复进行。本专利技术所要解决的问题是提供许可再生方法喹哪啶的方法，所得到的喹哪啶比已知的方法纯度高并且所用方法更具可再生性。通过使用来解决上述问题，在该方法中，向由煤焦油制备得到的喹哪啶馏分中加入苯酚，甲酚及二甲苯酚类单环芳族化合物，所述芳族化合物通过与喹哪啶形成加成物被结晶出来，然后分离喹哪啶/单环芳族化合物加合物，并且在加入单环芳族化合物之前，根据喹哪啶馏分的质量，向喹哪啶馏分中加入重量至多20％的芳族混合物(arsol)或甲苯。作为获得高纯度喹哪啶的原料，可以使用由蒸馏方法从煤焦油得到的含约60％重量喹哪啶的喹哪啶馏分。附图说明图1描述了本专利技术优选实施方案的实现过程。按照本专利技术的优选实施方案，基于含喹哪啶的馏分的重量，向含喹哪啶馏分中加入重量为15至20％，特别是约18％的甲苯或arsol混合物。在本专利技术中，arsol-芳族混合物应理解为可以包含甲苯，苯，二甲苯，乙基苯，丙基苯，1,2-二氢化茚，茚，高沸点化合物以及其它未识别化合物的芳族混合物。例如，在粗苯加工过程中在二甲苯主反应塔中的塔底产物可和为芳族混合物arsolⅠ，其沸点在165℃和180℃之间，以及arsolⅡ，其沸点在180℃和200℃之间。在用甲苯或按照本专利技术的arsol-混合物处理后，可将单环芳族化合物例如苯酚，甲酚以及二甲苯酚加入以形成加合物。邻甲酚，间甲酚和对甲酚，以及1,3,4-二甲苯酚和1,2,4-二甲苯酚，均可使用。特别优选邻甲酚。按照本专利技术另一实施方案，该邻甲酚从焦油制备得到。如人们所知，由焦油制备的邻甲酚具有高于1％的碱含量。但是，在无不利作用下使用这种质量的邻甲酚是可能的。并且，人们惊奇地注意到在这种情况下，当使用所述方法时，可得到高百分率的基本上不含碱的邻甲酚，按照优选的实施变化方案，这种纯化含碱的邻甲酚的可能性提高了本专利技术方法的经济潜力。这样本专利技术也涉及除去从来自焦油的邻甲酚制备得到的碱的方法。在加合物制成后，将混合物冷却至0～25℃，优选为从10℃至25℃，加合物从混合物中自发沉降出来。优选地，混合物在描述于EP148511A2中的结晶器中进行沉降，其中，冷却表面置于与垂直或水平面的角度大于0°的位置。这样进行结晶的液体混合物能保持平稳或者至多以某一速度移动，在该速度下没有晶体从冷却表面损失并且没有晶体从晶体层中脱离。这种倾斜表面结晶器的使用导致了短程结晶，并且具有一步结晶的优点。喹哪啶/邻甲酚加合物具有相对较高的熔点，约65℃。对于喹哪啶/邻甲酚，所形成的加合物具有99.3％的加合物纯度。加合物可进行热裂解，然后通过蒸馏作用得到基本组份。在实验室反应塔中得到的喹哪啶具有的平均含量为98.7％，并且制备物的50％以上具有高于99％的纯度。另外，除了蒸馏损失以外，可将邻甲酚以较低的沸点从由加合物形成的母液中进行回收。来自加合物蒸馏作用的邻甲酚具有的平均含量为99.5％，其最高含量为99.9％，因而可循环用于加合物形成作用或作为高纯度的产品出售。利用下面的实施例可更详细地解释本专利技术的方法，但是并不局限于此。实施例由邻甲酚加合物方法生产99％的喹哪啶在20℃下将2,520g 64％的喹哪啶馏分(1)与441g arsol-芳族混合物(3)在10升的玻璃烧杯中进行混合。然后向上述溶液中加入2,015g由焦油(2)制备的邻甲酚。由释放出的反应热将溶液加热至约70℃。在实验室倾斜表面结晶器中将全部混合物冷却至20℃进行结晶。通过滴漏使母液与晶体产物分离，然后用441g arsol-芳族混合物洗涤晶体产物。洗涤过的晶体产物(4),1650g，主要由邻甲酚，喹哪啶和arsol-芳族混合物组成。将该晶体产物熔化并且在2米的实验室塔(丝网填料)中通过多次精馏进行分离。这样，就得到了低含碱量的邻甲酚(＞500ppm碱)以及高纯度的喹哪啶(5)790g，喹哪啶含量约为99.4％。图1描述了优选的实施例的实现过程。以下是产品和所加的材料或材料的混合物的组成。(1)喹哪啶馏分(％质量)低沸物2％，喹啉＜2％，异喹啉10-20％，喹哪啶60-70％,8-甲基喹啉5-10％,3-甲基异喹啉3-8％，四苯呋喃＜5％，高沸物＜10％。(2)邻甲酚组成(％质量)苯酚0.5％，邻甲酚98.2％，间/对甲酚0.5％，碱0.8％。(3)Arsol-芳族混合物(％质量)苯6％，甲苯8％，二甲苯13％，乙基苯3％,C3苯34％,1,2-二氢化茚14％，茚6％，未识别化合物14％，高沸物2％。(4)喹哪啶/邻甲酚加合物(％质量)BTX芳族化合物5.4％，邻甲酚40.2％，异喹啉0.2％，未知化合物0.2％，喹哪啶53.4％,8-甲基喹啉0.3％,3-甲基异喹啉0.2％，四苯呋喃0.1％。(5)99％的喹哪啶(％质量)异喹啉0.05％，未知化合物0.1％，喹哪啶99.4％,8-甲基喹啉0.4％,3-甲基异喹啉0.05％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
纯化由煤焦油处理得到的喹哪啶的方法，其中将苯酚，甲酚及二甲苯酚类单环芳族化合物加入到喹哪啶馏分中，并且芳族化合物通过与喹哪啶形成加合物结晶出来，接着对喹哪啶／单环芳族化合物的加合物进行分离，其中在将单环芳族化合物加到喹哪啶馏分中之前，基于喹哪啶馏分的质量，向喹哪啶馏分中加入重量比５％至２０％的芳族混合物或甲苯。

【技术特征摘要】
DE 1997-7-5 19728835.91．纯化由煤焦油处理得到的喹哪啶的方法，其中将苯酚，甲酚及二甲苯酚类单环芳族化合物加入到喹哪啶馏分中，并且芳族化合物通过与喹哪啶形成加合物结晶出来，接着对喹哪啶/单环芳族化合物的加合物进行分离，其中在将单环芳族化合物加到喹哪...

【专利技术属性】
技术研发人员：约尔格塔尔比尔斯基，埃德加富尔曼，海因茨冈特詹耐克，
申请(专利权)人：拉特格斯VFT公开股份有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]