【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可适宜地用于包含曲面的图像显示装置或可弯折的柔性图像显示装置等的粘合片。尤其涉及一种可适宜地用于贴合于在贴合面具有凹凸部的图像显示装置构成用构件的粘合片、粘合剂组合物、使用了上述粘合片的带脱模薄膜的粘合片、图像显示装置用层叠体、柔性图像显示装置。本申请基于2021年9月13日在日本提出申请的日本特愿2021-148658号、2022年3月29日在日本提出申请的日本特愿2022-053716号、及2022年3月29日在日本提出申请的日本特愿2022-053729号主张优先权，将其内容引用至本文。
技术介绍
1、近年来，在电视或计算机用监视器、笔记本电脑或移动电话、智能型手机、平板终端等移动设备中，广泛使用将显示器与位置输入装置组合而成的触控面板。其中，通常普及的为电容式触控面板。
2、触控面板通常由包含有机el(electroluminescence)或液晶的显示器、透明电导膜基板(ito(indiumtinoxides)基板)、保护薄膜(保护玻璃)构成。这些触控面板的构件的贴合中使用透明粘合片。要求透明粘合片在触控面板的构件贴合时具有保持被粘物的保持力。
3、另外，使用有机发光二极管(oled)、量子点(qd)的包含弯曲部的图像显示装置、可弯折或卷取的柔性图像显示装置得以不断开发并广泛商用化。
4、该种显示装置中，具有以透明的粘合片贴合外壳透镜、圆偏光板、触控薄膜传感器、数位转化器、彩色滤光片、发光元件等多个片构件而成的层叠构造，若着眼于某个粘合片，则可视为层叠有构件和粘合片
5、关于可弯折或卷取的柔性图像显示装置，因弯折时的层间应力而产生各种问题。例如，折叠时有时在层间发生剥离(分层)，需求一种即使折叠也不剥离的层叠体。
6、进而，在反复进行弯折或卷取操作的期间，有时因作为粘合片的被粘物的构件承受应力而产生龟裂，最终断裂，也需求一种尤其可耐受低温(例如-20℃)下的反复折叠操作的柔软的层叠体。
7、另外，有时构成图像显示装置的构件(也称为“图像显示装置构成构件”)的表面通过配线、印刷、图案显影、表面处理等而施加有凹凸。贴合具备此种台阶的图像显示装置构成构件时，若粘合片对台阶的追随性较低，则粘合片的粘合剂层内部产生气泡。因此，对粘合片而言，基于由于期望图像显示装置的薄化而不能制作为较厚的限制，要求厚度薄，并且要求可追随台阶而填充至各个角落的高流动性。
8、另一方面，流动性较高的粘合片缺乏形状保持性，有在贴合前的保管时粘合剂层从脱模薄膜(隔离薄膜)间溢出等问题。
9、关于可折叠的柔性图像显示装置，例如在专利文献1中公开了：通过将蠕变柔量变动值与缓和弹性率变动值的乘积值设为适宜的范围，从而可应用于反复弯曲装置的粘合剂及粘合片、以及弯曲层叠构件及反复弯曲器件。
10、另外，在专利文献2中，作为可热熔且能够形成保持力及粘合力优异的粘合剂层的粘合剂，公开了包含重均分子量为5万～100万的(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂，所述(甲基)丙烯酸系共聚物是将含有数均分子量为500以上且小于6000的大分子单体及乙烯基单体的单体混合物聚合得到的。作为上述大分子单体，使用具有源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的物质。
11、现有技术文献
12、专利文献
13、专利文献1：日本专利特开2019-123826号公报
14、专利文献2：国际公开第2015/080244号
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、借由粘合剂层将构件彼此贴合时，例如准备被一对隔离薄膜夹持的状态的粘合剂层，剥离其中一个隔离薄膜，层叠其中一个构件，剥离另一个隔离薄膜，层叠另一个构件，对得到的层叠体进行加热加压。此时的加热温度也取决于处理过程，例如为70℃左右。
3、在借由粘合剂层而贴合的构件的至少一个表面存在凹凸的情况下，要求粘合剂层在贴合时追随凹凸而变形。另外，在将粘合剂层用于可折叠显示器的情况下，有时在低温(例如-20℃)下弯折，要求低温使用时的柔软性。
4、然而，专利文献1中记载的含有(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂存在凹凸追随性、低温使用时的柔软性不充分的情况。
5、即使将粘合片的蠕变柔量变动值与缓和弹性率变动值的乘积值如专利文献1所公开的那样在室温下控制在适宜的范围，若在低温下进行反复折叠操作，则作为粘合片的被粘物的构件承受应力，因此有时也产生构件破裂等不良情况。
6、另外，专利文献2中记载的含有(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂存在凹凸追随性、尤其是低温使用时的柔软性不充分的情况。
7、假定包含粘合片的器件因器件的发热而在高温下使用、或根据地域或季节等环境而在高温及低温下使用。因此，要求粘合片具有在宽广的温度范围内稳定地表现耐久性的性质。
8、本专利技术者等人经研究发现：若提高上述(甲基)丙烯酸系共聚物的分子量，则常温下的形状保持力上升，可抑制贴合前保管时粘合剂层从隔离薄膜间的溢出，但由于粘度上升，产生贴合时的凹凸追随性下降的问题。另外，在无规共聚物的情况下，若提升高分子量至可保持形状保持力，则溶液粘度、熔融粘度变得过高，因此在生产线上的溶液移送、或均匀厚度的涂膜形成变得困难。
9、本专利技术提供一种以高水平兼顾贴合时的凹凸追随性与非贴合时的形状保持力，并且尤其在低温环境下的柔软性优异的粘合片以及带脱模薄膜的粘合片、使用了上述粘合片的图像显示装置用层叠体以及柔性图像显示装置。
10、另外，本专利技术的目的在于提供一种可形成贴合时的凹凸追随性、非贴合时的形状保持力以及低温使用时的柔软性优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
11、用于解决问题的方案
12、本专利技术的一个实施方式包含以下形式。
13、[1]一种粘合片，其具备由包含(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且满足下述(1)～(3)的条件。
14、(1)将厚度设为0.7～1.0mm并在温度60℃下施加2kpa的压力600秒时的应变(蠕变应变)为1000％以上且100000％以下。
15、(2)在依据jis-z-0237(iso29863)的保持力测定中，以面积20mm×20mm粘贴于sus板，在40℃的环境下施加500gf的载荷时的落下时间为60秒以上。
16、(3)将厚度设为0.7～1.0mm并通过频率1hz的剪切模式下的动态粘弹性测定得到的-20℃的储能剪切模量(g’(-20℃))为10kpa以上且1000kpa以下。
17、[2]根据[1]所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物为具有包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的链段(a)的嵌段共聚物或接枝共聚物，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a)具有碳原子数8以上且30以下的烷基。
18、[3]根据[2]所述的粘合片，其中，所述源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元相对于构成本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种粘合片，其具备由包含(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且满足下述(1)～(3)的条件；
2.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物为具有包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的链段(A)的嵌段共聚物或接枝共聚物，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a)具有碳原子数8以上且30以下的烷基。
3.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元相对于构成所述链段(A)的全部结构单元100质量％的比例为70质量％以上。
4.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物具有链段(A)，所述链段(A)具有源自大分子单体(A1)的结构单元，所述大分子单体(A1)包含所述源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元。
5.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自乙烯基单体(B)的结构单元作为所述链段(A)以外的结构单元，
6.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自具有碳原子数8以上且30以下
7.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合剂层为由粘合剂组合物形成的层，所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物、且包含交联剂及光聚合引发剂的至少一者。
8.根据权利要求7所述的粘合片，其中，所述交联剂为多官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求7所述的粘合片，其中，所述交联剂的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.1质量份以上且10质量份以下。
10.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合剂层具有活性能量射线固化性，通过活性能量射线而固化后满足下述(4)和(5)的条件；
11.一种粘合剂组合物，其包含具有源自大分子单体(A1)的结构单元、及源自乙烯基单体(B)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，
12.一种粘合剂组合物，其包含具有源自大分子单体(A1)的结构单元、及源自乙烯基单体(B)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，
13.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自含有极性基团的乙烯基单体(B2)的结构单元。
14.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自大分子单体(A1)的结构单元相对于构成所述(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元100质量％的比例为1～30质量％。
15.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自大分子单体(A1)的结构单元包含源自具有碳原子数12以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元。
16.根据权利要求15的粘合剂组合物，其中，源自所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的结构单元相对于构成所述大分子单体(A1)的全部结构单元100质量％的比例为40质量％以上。
17.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自乙烯基单体(B)的结构单元包含源自具有碳原子数6以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B1)的结构单元，源自所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B1)的结构单元相对于构成所述(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元100质量％的比例为10质量％以上。
18.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自乙烯基单体(B)的结构单元包含源自具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(B3-1)的结构单元。
19.根据权利要求18所述的粘合剂组合物，其中，源自所述(甲基)丙烯酸烷基酯(B3-1)的结构单元相对于全部的所述源自乙烯基单体(B)的结构单元100质量％的比例为50质量％以上。
20.根据权利要求13所述的粘合剂组合物，其中，源自所述含有极性基团的乙烯基单体(B2)的结构单元相对于构成所述(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元100质量％的比例为1～80质量％。
21.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述大分子单体(A1)的数均分子量为1000～30000。
22.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为50000～2000000。
23.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物在23℃、100Pa、10分钟的条件的蠕变试验中的变形量为15％以下，在70℃、1000Pa、...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种粘合片，其具备由包含(甲基)丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且满足下述(1)～(3)的条件；
2.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物为具有包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元的链段(a)的嵌段共聚物或接枝共聚物，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a)具有碳原子数8以上且30以下的烷基。
3.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元相对于构成所述链段(a)的全部结构单元100质量％的比例为70质量％以上。
4.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物具有链段(a)，所述链段(a)具有源自大分子单体(a1)的结构单元，所述大分子单体(a1)包含所述源自(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元。
5.根据权利要求2所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自乙烯基单体(b)的结构单元作为所述链段(a)以外的结构单元，
6.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自具有碳原子数8以上且30以下的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(a)的结构单元、及源自所述(甲基)丙烯酸烷基酯(a)以外的乙烯基单体(b)的结构单元，
7.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合剂层为由粘合剂组合物形成的层，所述粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物、且包含交联剂及光聚合引发剂的至少一者。
8.根据权利要求7所述的粘合片，其中，所述交联剂为多官能(甲基)丙烯酸酯。
9.根据权利要求7所述的粘合片，其中，所述交联剂的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物100质量份为0.1质量份以上且10质量份以下。
10.根据权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合剂层具有活性能量射线固化性，通过活性能量射线而固化后满足下述(4)和(5)的条件；
11.一种粘合剂组合物，其包含具有源自大分子单体(a1)的结构单元、及源自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，
12.一种粘合剂组合物，其包含具有源自大分子单体(a1)的结构单元、及源自乙烯基单体(b)的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物，
13.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸系共聚物包含源自含有极性基团的乙烯基单体(b2)的结构单元。
14.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自大分子单体(a1)的结构单元相对于构成所述(甲基)丙烯酸系共聚物的全部结构单元100质量％的比例为1～30质量％。
15.根据权利要求11或12所述的粘合剂组合物，其中，所述源自大分子单体(a1...
【专利技术属性】
技术研发人员：广瀬公平，松下明史，谷口公太，增田绘理，金泽亘晃，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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