【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及利用低毒的znse@zns核壳量子点作为强还原剂，进行有机合成反应的方法。
技术介绍
1、近年来，兴起了使用无机量子点作为光敏化剂还原有机分子的方法，产生的强还原剂可用于有机催化，光动力疗法等。其中一个重要的环节就是作为敏化剂的无机量子点。通常使用的量子点多是含有重金属元素的，例如硒化镉(cdse)，硫化镉(cds)，硒化铅(pbse)，硫化铅(pbs)和铅基全无机钙钛矿(cspbx3,x＝cl，pb，i)，其有毒的pb，cd元素限制了其使用。因此，也出现了一些无重金属元素的量子点，包括硅量子点(si)，核壳硫化锌包铜铟硫(cuins2@zns)量子点以及核壳硫化锌包硒化锌包磷化铟(inp@znse@zns)量子点。
2、基于这些无毒量子点的光还原系统都是进行在绿光波段的吸收。蓝光波段的敏化剂非常重要，因为它可以敏化具有强还原性的分子，其可以直接参与有机催化反应，用于光催化或环境处理。但是，目前蓝光量子点用于光敏剂仍然局限于含有重金属的cds和cspbbr(cl)。
3、核壳znse@zns量子点以及他们的类似衍生物是发蓝光的唯一的无毒量子点，近年来吸引了许多发光器件方面的应用研究。在这里，我们专利技术了一种使用znse@zns量子点作为分子还原剂，其可以敏化还原-2.8v vs. sce苯甲酰苯甲酸，荧光淬灭效率都高达89％以上，当加入添加n,n-二异丙基乙胺(dipea)分子作为电子牺牲试剂，在405nm波长可见光激发下，实现芳基脱卤、碳碳偶联、无添加剂光还原聚合、有机反应，反应收率达到
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于，提供了一种基于低毒znse@zns量子点进行可见光催化的强电子还原有机反应体系，解决了该有机反应中光敏材料的毒性问题。
2、所述的znse@zns量子点采用本领域公知的方法制备得到。优选的 znse@zns-bp无机-有机杂化体系制备方法为直接搅拌过滤法，该方案制备简单，并在今后有望实现低毒的有机合成反应的应用。
3、一种基于可见光催化有机化合物的反应方法，其特征在于：在有机溶剂中，以znse@zns核壳量子点作为敏化剂，量子点表面螯合4-苯甲酰苯甲酸(bp)，n,n-二异丙基乙胺(dipea)分子作为电子牺牲试剂，在400-420 nm波长可见光激发下，实现有机化合物的芳基脱卤、碳碳偶联、或无添加剂引发光还原聚合反应中的一种或二种以上。
4、znse@zns核壳量子点作为光吸收体，以znse为核，核外表面包裹zns，其第一激子吸收峰以控制在400-420nm附近为宜。
5、壳量子点需要有具有较强的量子限域效应，znse粒径在3～4nm，其中壳层厚度不宜过厚，以1-2层(0.3～0.9nm厚度)zns为宜。
6、有机溶剂为正己烷、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺(dmf)中的一种或二种以上。
7、具体过程为，
8、1)在1 -2ml、3.04×10-5m的znse@zns量子点的非极性正己烷溶液中直接加入2mg4-苯甲酰苯甲酸(bp)，搅拌均匀后用0.22-0.25μm孔径的膜过滤，获得滤液即为qd-bp配合物溶液，其中bp的量为23250l mol-1cm-1；
9、于有机溶剂中加入二异丙基乙胺(dipea)和待反应有机化合物，以及 qd-bp配合物溶液；最后将溶液装入透明的密封容器中，进行400-420nm 光照有机反应3分钟-24小时。
10、有机化合物与dipea的摩尔比为1：2-10，优选1：35，更优选1：3-4； qd-bp配合物物质的量为0.2 -0.4mol％的有机化合物。
11、反应时间3分钟-24小时。
12、有机化合物为4-溴代苯乙酮、4-溴代苯甲醛、4-溴苯腈、2-溴苯腈、4- 溴代苯乙醚、4-碘苯腈、2-碘苯腈、4-碘苯甲醛、4-碘苯乙酮或4-碘苯甲醚中的一种或二种以上。
13、本专利技术使用znse@zns量子点作为敏化剂，其表面螯合4-苯甲酰苯甲酸 (bp)，溶液中添加n,n-二异丙基乙胺(dipea)分子作为电子牺牲试剂和底物有机分子构筑量子点敏化电子还原体系。可以在405nm可见光激发下，获得光催化还原产物。在此体系中，通过瞬态吸收光谱研究了其中的电子转移传递过程。
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1.一种基于可见光催化有机化合物的反应方法，其特征在于：在有机溶剂中，以ZnSe@ZnS核壳量子点作为敏化剂，量子点表面螯合4-苯甲酰苯甲酸(BP)，N,N-二异丙基乙胺(DIPEA)分子作为电子牺牲试剂，在400-420nm波长可见光激发下，实现有机化合物的芳基脱卤、碳碳偶联、或无添加剂引发光还原聚合反应中的一种或二种以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：有机溶剂为正己烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或二种以上。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的方法，其特征在于：
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：反应时间3分钟-24小时。
8.根据权利要求1或2或3或4或5或6或7所述的方法，其特征在于：有机化合物为4-溴代苯乙酮、4-溴代苯甲醛、4-溴苯腈、2-溴苯腈、4-溴代苯乙醚、4-碘苯腈、2-碘苯腈、4-碘苯甲醛、4-碘苯乙酮或4
...【技术特征摘要】
1.一种基于可见光催化有机化合物的反应方法，其特征在于：在有机溶剂中，以znse@zns核壳量子点作为敏化剂，量子点表面螯合4-苯甲酰苯甲酸(bp)，n,n-二异丙基乙胺(dipea)分子作为电子牺牲试剂，在400-420nm波长可见光激发下，实现有机化合物的芳基脱卤、碳碳偶联、或无添加剂引发光还原聚合反应中的一种或二种以上。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：有机溶剂为正己烷...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴凯丰，聂成铭，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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