【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种羟基乙硫醚的制备方法。
技术介绍
1、羟基乙硫醚的外观为无色至微黄色液体，沸点为184℃，化学名称为2-羟乙基乙硫醚，英文名称为ethyl 2-hydroxyethyl sulfide，分子式为c4h10so，分子量为106.187，是一种重要的化工中间体，其结构式为：
2、
3、羟基乙硫醚在工业上用于合成原料药替硝唑及农药内吸磷、甲基内吸磷等，它的工业化生产方法有如下两种：
4、1、氯乙醇法：以氯乙醇为原料与乙硫醇反应制得，方程式如下：
5、
6、此方法的氯乙醇原料价格高，生产成本高，对环境污染大。
7、2、环氧乙烷法：以环氧乙烷为原料与乙硫醇进行羟化反应制得，方程式如下：
8、
9、该方法存在以下问题：
10、(1)环氧乙烷的常压沸点10℃，需要采用高压反应设备控制压力在0.6mpa下以进行反应，具有操作条件苛刻，安全风险大的问题；
11、(2)乙硫醇原料过量，易发生如下副反应：
12、
13、导致生成有毒的硫化氢和硫醚，使得羟基乙硫醚产品中含有硫醚杂质，产品收率低(收率90.1％)，需精馏提纯其含量才能达到99.1％；
14、(3)采用固体酸作为催化剂，催化成本较高，不具有经济优势。
技术实现思路
1、针对以上技术问题，本专利技术提供一种羟基乙硫醚及其制备方法，该制备方法高收率低成本、操
2、为解决上述技术问题，本专利技术采用了如下技术方案：
3、本专利技术提供一种羟基乙硫醚的制备方法，包括以下步骤：
4、s1、在惰性气氛中，将碱性水溶液与乙硫醇醇溶液反应，得到乙硫醇盐溶液；
5、s2、控制所述乙硫醇盐溶液温度为-10℃～15℃，向所述乙硫醇盐溶液中通入环氧乙烷，得到羟基乙硫醚盐溶液；
6、s3、将所述羟基乙硫醚盐溶液减压浓缩去除醇溶剂后，调ph至6.0～8.0，固液分离，液相经萃取，取有机相、去除溶剂，得到羟基乙硫醚。
7、本专利技术在惰性气氛中，碱性水溶液与乙硫醇成盐得到乙硫醇盐；再利用乙硫醇盐与环氧乙烷的羟化反应得到羟基乙硫醚盐；再将羟基乙硫醚盐溶液中醇溶剂去除后，调ph至中性，生产酸式盐固体和羟基乙硫醚，通过固液分离去除以固相存在的酸式盐，所得液相经萃取、去除有机相中的萃取剂，即可得到纯度符合质量标准要求的羟基乙硫醚产品。
8、上述方法采用的原料包括成本较低的乙硫醇、碱性溶液和调ph用酸，生产成本低。该方法将乙硫醇制成乙硫醇盐，使得其与环氧乙烷的反应在常压低温下即可进行，操作条件温和，工艺安全适合工业化生产。经过萃取即得羟基乙硫醚，产品收率高(收率为93％以上)、纯度高(纯度为99％以上)，可直接作为替硝唑的原料使用，无需再进行蒸馏提纯，简化了替硝唑制备时的工艺流程。该方法还避免了乙硫醇过量所导致的有毒硫化氢和硫醚杂质的生成，无有害副产物生成，对环境友好。
9、结合第一方面，在s1中，惰性气氛为包括氮气、氦气、氩气或氖气中的至少一种。碱性水溶液与乙硫醇的醇溶液在-10～45℃反应20～80min，反应温度优选-5～30℃，反应时间优选30～55min。
10、本专利技术在上述条件参数下，乙硫醇与碱反应生成乙硫醇盐，当反应温度大于45℃，会造成原料乙硫醇的挥发，最终导致产品的收率低。当反应温度小于-10℃，会造成能耗增大，导致经济成本增加。
11、其中，碱性水溶液是指可溶于水的无机碱，优选碱金属氢氧化物水溶液，如氢氧化钾或氢氧化钠，碱金属氢氧化物水溶液的质量浓度为10％～55％，优选25％～50％。
12、可选的，碱金属氢氧化物和乙硫醇的摩尔比为(1.0～1.2):1，优选(1.05～1.13):1。乙硫醇醇溶液中，醇采用低碳链醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种；醇用量为乙硫醇重量的3～10倍，优选4～7.5倍(一方面有利于乙硫醇的溶解及与碱金属氢氧化物的充分反应，另一方面利于醇溶剂的快速去除)。
13、可选的，s2中，向所述乙硫醇盐溶液中迅速通入环氧乙烷，其中，所述环氧乙烷与乙硫醇摩尔比为(1.0～1.10):1，优选1.03～1.07：1。通入环氧乙烷的过程，控制乙硫醇盐溶液的温度优选为-5～15℃。其中，通入环氧乙烷的时间为60～240min，优选通入时间为90～180min。本专利技术在碱性催化(碱金属氢氧化物)和常压低温下，有利于乙硫醇盐与环氧乙烷充分地羟化反应得到羟化反应液。
14、优选地，s3中，将所述羟化反应液在温度≤40℃下，减压浓缩以除去料液中的醇，当料液中85％～90％的醇被除去时，停止浓缩并降温至温度＜20℃后，加酸调节ph至6～8，固液分离，取液相用溶剂萃取，再将萃取所得有机相在真空≤-0.095mpa，温度为30～80℃下减压蒸馏蒸馏以去除萃取用溶剂，得到羟基乙硫醚。本专利技术实施例中，将羟基乙硫醚盐溶液减压浓缩除去醇后，调ph至中性，使得羟基乙硫醚盐溶液被中和生成盐和羟基乙硫醚溶液，通过固液分离除去盐，所得液相用溶剂萃取，取萃取相减压蒸馏除去溶剂后，剩余液体为羟基乙硫醚产品。
15、优选地，将羟基乙硫醚盐溶液在温度在30～40℃下，减压浓缩以除去料液中的醇，当料液中85％～90％的醇被除去时，停止浓缩并降温至温度10～20℃后，加酸调节ph至6.5～7.5，固液分离，液相用溶剂萃取，将萃取所得有机相在真空≤-0.095mpa，温度为30～80℃下减压蒸馏蒸馏以去除萃取用溶剂，得到羟基乙硫醚。
16、当减压浓缩温度大于40℃，会使得料液体系颜色加深，这可能是有副反应生成；当减压浓缩温度过低(小于30℃)，则不利于醇溶剂的蒸出，无法分离醇溶剂和水分，造成产品收率低。
17、优选地，中和反应所用的酸为硫酸或盐酸；相应地，固液分离所得固体为硫酸盐或盐酸盐。硫酸的质量浓度优选为15％～30％；盐酸的质量浓度为15％～20％。
18、示例性的，萃取用溶剂为环己烷、正己烷、乙醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、二氯甲烷和三氯甲烷中的任意一种或几种；萃取剂的用量为乙硫醇重量的3～10倍，优选4～7.5倍。
19、本专利技术采用上述非极性溶剂和用量进行萃取，可有效地从滤液中分离得到目标产物羟基乙硫醚。
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1.一种羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，S1中，所述碱性水溶液与乙硫醇醇溶液在-10～45℃下反应20～80min。
3.根据权利要求1或2所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，所述碱性水溶液为碱金属氢氧化物的水溶液，其中碱金属氢氧化物的质量浓度为10％～55％；碱金属氢氧化物与乙硫醇的摩尔比为(1.0～1.2):1。
4.根据权利要求3所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物水溶液的质量浓度为25％～50％；所述碱金属氢氧化物和乙硫醇的摩尔比为(1.05～1.13):1；和/或醇用量为乙硫醇重量的3～10倍；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S2中，向所述乙硫醇盐溶液中迅速通入环氧乙烷，其中，所述环氧乙烷与乙硫醇摩尔比为(1.0～1.10):1；通入环氧乙烷的时间为60-240min。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述环氧乙烷与乙硫醇摩尔比为(1.03～1.07):1；反应温度为-5～10℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S3中，将羟基乙硫醚盐溶液在温度≤40℃下，减压浓缩除醇，当85％～90％的醇被除去时，停止浓缩并降温至温度＜20℃，加酸调节pH至6～8，固液分离，取液相用溶剂萃取，再将萃取所得有机相在真空≤-0.095MPa，温度为30～80℃下减压蒸馏以去除萃取用溶剂，得到羟基乙硫醚。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，S3中，用硫酸溶液或盐酸调节pH至6.5～7.5，相应地，固液分离所得固相为硫酸盐或盐酸盐。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，S3中，萃取所用的溶剂为环己烷、正己烷、乙醚、甲基叔丁基醚、环戊基甲醚、二氯甲烷或三氯甲烷中的任意一种或几种；所述溶剂的用量为乙硫醇重量的3～10倍。
...【技术特征摘要】
1.一种羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，s1中，所述碱性水溶液与乙硫醇醇溶液在-10～45℃下反应20～80min。
3.根据权利要求1或2所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，所述碱性水溶液为碱金属氢氧化物的水溶液，其中碱金属氢氧化物的质量浓度为10％～55％；碱金属氢氧化物与乙硫醇的摩尔比为(1.0～1.2):1。
4.根据权利要求3所述的羟基乙硫醚的制备方法，其特征在于，所述碱金属氢氧化物水溶液的质量浓度为25％～50％；所述碱金属氢氧化物和乙硫醇的摩尔比为(1.05～1.13):1；和/或醇用量为乙硫醇重量的3～10倍；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，s2中，向所述乙硫醇盐溶液中迅速通入环氧乙烷，其中，所述环氧乙烷与乙硫醇摩尔比为(1.0～1.10):1；通入环氧乙烷的时间为60-240...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱树杰，孙立杰，张维金，任阔，张璐，赵昌，李欢欢，王帅，
申请(专利权)人：河北广祥制药有限公司，
类型：发明
国别省市：
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