【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种炔醇顺式还原的方法。
技术介绍
1、在多相催化剂上催化乙炔顺式选择性半加氢是有机合成的重要方法之一，而且纯顺式烯烃是合成一些重要物质的关键步骤，如用于合成信息素或其他天然产物。尽管已经对该问题进行了大量研究，但迄今为止还没有报道具有普遍适用性的催化剂显示出顺式烯烃的定量产率。
2、目前炔醇顺式还原主要有以下几种合成方法：
3、(1)文献(org.process res.dev.,2017,21:327-335.)中报道了用镍基催化剂(raney ni将byd选择性加氢为bdo的方法，缺点是选择性很差，很大程度上取决于反应条件，包括温度、接触时间和液体进料的ph值。
4、(2)文献(green chem.,2019,21:4143-4151.)中报道了工业lindlar催化剂pdpb/caco3在纯相2-甲基-3-丁炔-2醇(mby)中的催化加氢性能。它的tof值为8034h-1，半加氢效率很高。然而，烯醇的选择性在加氢反应到后期时急剧下降，而且重金属pb和添加剂的引入导致了催化剂活性的严重降低和环境污染。
5、(3)文献(ind.eng.chem.res.,2010,49:980-988.)中报道了一种新型生物负载的贵金属催化剂(biopd)用于将byd半加氢制备bed与传统的5wt.％pd/al2o3催化剂相比，赋予bed更高的选择性而且细菌的使用可从含金属废料的溶液中廉价地制造出催化剂，为负载型催化剂的制备问题提供一个经济有效的解决方案，但是
6、上述合成方法存在催化剂制备困难且不能提供完全的选择性，氢化反应都必须在一当量氢吸收点中断的问题，这些问题制约了炔醇顺式还原的试验稳定性及后续反应的进行。
技术实现思路
1、针对现有技术中的问题，本专利技术提供一种炔醇顺式还原的方法，解决了现有炔醇反应的难度，利用硼化镍催化剂作为活性催化剂，具有操作简单、高选择性、催化剂容易制备等优点。
2、为实现以上技术目的，本专利技术的技术方案是：
3、一种炔醇顺式还原的方法，在有机溶剂和硼化镍催化剂的作用下将炔醇顺式原位还原反应，得到顺式烯醇，其反应方程式如下：
4、所述有机溶剂采用甲醇、二氯甲烷、正己烷、四氢呋喃中的一种或几种。
5、所述炔醇与有机溶剂的质量比为1:5-20。
6、所述炔醇与硼化镍催化剂的摩尔比为1:1-1.5。
7、所述顺式原位还原反应在冰浴条件下进行。
8、再进一步，所述顺式原位还原反应的反应温度为0℃。
9、所述顺式还原反应的氛围为101kpa的氢气。
10、所述方法包括：在冰浴和101kpa氢气下，将炔醇加入至反应釜中，并以此加入有机溶剂和硼化镍催化剂，保持温度搅拌5-16h，然后将混合液干燥并旋蒸出甲醇，得到产物烯醇。当有机溶剂为甲醇时，其反应方程式为
11、其中，m为4-6，n为8-12。
12、所述硼化镍催化剂的制备方法是将1.0mmol硼氢化物交换树脂加入至7ml的甲醇中搅拌均匀，然后在0℃和1atm的氢气氛围下将1.0mmol的乙酸镍加入，充分搅拌得到硼化镍催化剂，该硼化镍催化剂负载在树脂交换树脂表面，形成黑色涂层，该硼化镍催化剂利用硼氢化物交换树脂自身的树脂多孔性与原位吸附性，将乙酸镍中的镍离子吸附至硼氢化物表面，达到树脂表面原位反应的目的。该催化剂的制备方法以交换树脂作为载体，利用硼化镍自身的不溶性与稳定性，能够在催化剂制备完成后直接过滤分离，大大降低了催化剂的后处理难度，同时，该渗透性的原位反应，充分利用了交换树脂自身的多孔结构，形成的硼化镍催化剂也具有优异的多孔特性。
13、从以上描述可以看出，本专利技术具备以下优点：
14、1.本专利技术解决了现有炔醇反应的难度，利用硼化镍催化剂作为活性催化剂，具有操作简单、高选择性、催化剂容易制备等优点。
15、2.本专利技术以硼氢化物交换树脂作为基底树脂，配合乙酸镍形成以树脂内核的硼化镍催化剂，该催化剂具有多孔结构，大大提升了炔醇的反应表面积，有效的提高了催化效率。
16、3.本专利技术利用硼化镍催化剂的多孔结构与不溶性，形成固液体系的表面催化反应，并能够通过固液快速分离的方式将催化剂回收利用，降低了催化剂分离难度。
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1.一种炔醇顺式还原的方法，其特征在于，所述方法在有机溶剂和硼化镍催化剂的作用下将炔醇顺式原位还原反应，得到顺式烯醇。
2.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述有机溶剂采用甲醇、二氯甲烷、正己烷、四氢呋喃中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述炔醇与有机溶剂的质量比为1:5-20。
4.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述炔醇与硼化镍催化剂的摩尔比为1:1-1.5。
5.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述顺式原位还原反应在冰浴条件下进行。
6.根据权利要求5所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述顺式原位还原反应的反应温度为0℃。
7.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述顺式还原反应的氛围为101kPa的氢气。
8.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述方法包括：在冰浴和101kPa氢气下，将炔醇加入至反应釜中，并以此加入有机溶剂和硼化镍催化剂，保持温度搅拌5
9.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述硼化镍催化剂的制备方法是将1.0mmol硼氢化物交换树脂加入至7mL的甲醇中搅拌均匀，然后在0℃和1atm的氢气氛围下将1.0mmol的乙酸镍加入，充分搅拌得到硼化镍催化剂。
...【技术特征摘要】
1.一种炔醇顺式还原的方法，其特征在于，所述方法在有机溶剂和硼化镍催化剂的作用下将炔醇顺式原位还原反应，得到顺式烯醇。
2.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述有机溶剂采用甲醇、二氯甲烷、正己烷、四氢呋喃中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述炔醇与有机溶剂的质量比为1:5-20。
4.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述炔醇与硼化镍催化剂的摩尔比为1:1-1.5。
5.根据权利要求1所述的炔醇顺式还原的方法，其特征在于：所述顺式原位还原反应在冰浴条件下进行。
6.根据权利要求5所述的炔醇顺式还原的方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡剑锋，张端友，沈学锋，徐琦，赵银燕，
申请(专利权)人：浙江世佳科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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