【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成领域，尤其是涉及一种对乙酰氧基苯乙烯的制备方法。
技术介绍
1、对羟基苯乙烯(phs)及其衍生物的聚合物广泛用于固相合成、相转移催化、选择性渗透膜、环氧树脂固化剂、自由基捕获剂和抗氧剂、光刻胶(又称光致抗蚀剂)等方面。248nm深紫外光刻胶是目前国际上主流的光致抗蚀剂产品，是光蚀刻集成电路、芯片制造的关键材料之一。其中对乙酰氧基苯乙烯是248nm光刻胶主体成膜树脂材料的核心单体，因此优化对乙酰氧基苯乙烯的合成方法和合成工艺条件具有重要价值。
2、目前对羟基苯乙烯的合成路线中，[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯在一定条件下发生脱水是最为重要的方法。
3、
4、1958年，corson等人报道了硫酸氢钾或者活化的氧化铝作为脱水剂，对叔丁基邻苯二酚作为阻聚剂的脱水方法(j.org.chem.1958,23,544)。赫斯特塞拉尼斯在us5151546a和us5245074a专利中报道了上述方法的改进工艺，在薄膜蒸发器中连续或半连续方式进行脱水反应。同时，在us5041614a专利中报道了磷酸作为脱水剂的方法。cn102795999a专利公开了[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯在盐酸、硫酸、三氯化磷等作为脱水剂合成乙酰氧基苯乙烯的方法。cn110655462a专利公开了碱性缚酸剂作为脱水剂的合成方法。cn111087303a专利则公开了固体酸作为脱水剂的合成方法，在阻聚剂存在下经一锅煮法制得对乙酰氧基苯乙烯。
5、然而，上述传统的采用[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯
技术实现思路
1、基于此，有必要提供一种可以解决上述问题的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法。
2、一种对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，包括如下步骤：
3、将[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯、有机磷酸和阻聚剂混合后充分反应，得到所需要的对羟基苯乙烯，反应式如下：
4、
5、在一个实施例中，所述有机磷酸为具有如下结构式i或结构式ii的化合物：
6、
7、其中，r为h、苯基、三氟甲基取代苯基、二三氟甲基取代苯基、卤素取代苯基、甲基取代苯基或二甲基取代苯基。
8、在一个实施例中，所述有机磷酸为具有如下结构式的化合物中的一种：
9、
10、在一个实施例中，所述有机磷酸和所述对[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.05～0.5：100。
11、在一个实施例中，所述有机磷酸和所述对[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.1：100。
12、在一个实施例中，还包括在所述得到对羟基苯乙烯的操作之后，对反应物中的所述有机磷酸进行回收的操作。
13、在一个实施例中，所述对反应物中的所述有机磷酸进行回收的操作为：对所述反应物进行减压蒸馏，蒸去所述对乙酰氧基苯乙烯后，按照体积比为0.5～5：10，将蒸馏残液和水充分混合后调节ph至14，接着分离得到第一水相和第一有机相，将所述第一水相的ph调节至3后，向所述第一水相中加入乙酸乙酯萃取，萃取完成后再次分离得到第二水相和第二有机相，向所述第二有机相中加入干燥剂，减压浓缩后回收得到所述有机磷酸。
14、在一个实施例中，所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚，所述阻聚剂和所述对[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.05～2：100。
15、在一个实施例中，所述将[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯、有机磷酸和阻聚剂混合后充分反应的操作中，所述反应温度为80℃～100℃，反应时间为1h～3h。
16、在一个实施例中，所述阻聚剂和所述对[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为1：100；
17、本专利技术的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，通过采用有机磷酸作为[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯脱水反应的催化剂，实现了对乙酰氧基苯乙烯的制备。
18、与传统的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法相比，本专利技术的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法不需要需要大量应用的酸性和碱性脱水剂，产生的废水较少，并且有机磷酸催化剂还可以回收利用。
19、因此，本专利技术的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法具有三废少、收率高、绿色清洁等优点，因此具有良好的应用价值。
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1.一种对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸为具有如下结构式I或结构式II的化合物：
3.根据权利要求1所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸为具有如下结构式的化合物中的一种：
4.根据权利要求3所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.05～0.5：100。
5.根据权利要求4所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.1：100。
6.根据权利要求4所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，还包括在所述得到对羟基苯乙烯的操作之后，对反应物中的所述有机磷酸进行回收的操作。
7.根据权利要求6所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述对反应物中的所述有机磷酸进行回收的操作为：对所述反应物进行减压蒸馏，蒸去所述对乙酰氧基苯乙烯后，按照体积比为0.5～
8.根据权利要求1～7中任意一项所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚，所述阻聚剂和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.05～2：100。
9.根据权利要求8所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述将[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯、有机磷酸和阻聚剂混合后充分反应的操作中，所述反应温度为80℃～100℃，反应时间为1h～3h。
10.根据权利要求9所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为1：100。
...【技术特征摘要】
1.一种对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸为具有如下结构式i或结构式ii的化合物：
3.根据权利要求1所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸为具有如下结构式的化合物中的一种：
4.根据权利要求3所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.05～0.5：100。
5.根据权利要求4所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述有机磷酸和所述[4-(1-羟基乙基)苯基]乙酸酯的摩尔比为0.1：100。
6.根据权利要求4所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，还包括在所述得到对羟基苯乙烯的操作之后，对反应物中的所述有机磷酸进行回收的操作。
7.根据权利要求6所述的对乙酰氧基苯乙烯的制备方法，其特征在于，所述对反应物中的所述有机磷酸进行回收...
【专利技术属性】
技术研发人员：张智斌，冯陈国，陈卓，万好，
申请(专利权)人：杭州翰亚微电子科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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