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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂领域,具体涉及一种络合型催化剂及其在合成聚α-烯烃(pao)中的应用。
技术介绍
1、近年来,随着润滑油升级速度越来越快,市场对于高端润滑油产品的需求带动了聚α-烯烃(pao)基础油需求的迅速增长。与矿物油相比,pao合成油具有更好的抗氧化安定性和黏温性能,黏度指数高,倾点低,对添加剂感受性能好,而且能与矿物油以任意比例混合。由于pao理化性质优异,它在航空航天、军事工业、高级汽车等领域得到了广泛的应用。
2、目前全球pao基础油产能较为集中,其中前三大生产商英力士(ineos)、美孚(exxonmobil)和雪佛龙(chevron)合计产能占全球产能的90%以上。用于合成pao的催化剂主要有alcl3、bf3、茂金属和离子液体催化剂等。由于alcl3催化剂价廉且反应条件温和,目前仍然是国内主流的pao催化剂。
3、雪佛龙的专利us 8115040b2披露了一种以alcl3为催化剂合成pao的方法,其过程加入少量hcl作为促进剂,产物具有小于-50℃的倾点,粘度指数至少为134。雪佛龙的专利us 8178739b2公开了一种以alcl3为催化剂合成pao的方法,该专利通过调整低聚步骤以生产运动粘度为20至90的基础油。华东理工大学的专利cn 104250564a公开了以alcl3与ticl4的混合物作为催化剂,用于煤蜡裂解烯烃合成聚α-烯烃润滑油基础油的工业生产中。美孚的专利cn 101977879a、cn 105925340a公开了一种低聚的聚α-烯烃的制备方法,包括使低分子量pao
4、但由于氯化铝酸性较强,有专利或文献披露了在氯化铝上加入水或者醇等络合物,调节氯化铝的酸性。专利cn 110668908a披露了一种2-乙基己醇作为氯化铝的络合物,可以提高低黏度油的收率。专利cn 101977879a公开了利用水、低级醇作为催化剂的质子促进剂合成pao。柷纶宇(柷纶宇,非均相聚合1-癸烯制备润滑油基础油的研究)详细考察了水的加入对氯化铝催化剂1-癸烯合成pao的影响。
5、根据大量披露的专利或报道可知,由于alcl3酸性强,产品黏度过高,生产过程难以稳定控制。加入适量络合物后可协同提供活泼质子,活化原料α-烯烃,使其生成更加有规律的支化pao,其倾点比单独使用alcl3作为催化剂获得的产品倾点低,100度运动粘度也更低。但是当前大部分络合物为水,其反应比单独使用alcl3作为催化剂更为剧烈,生产过程难以控制。将水更换为乙醇、丁醇等低级醇作为络合物后,可以显著降低反应的剧烈程度,但是其提供质子的能力也显著降低,产品倾点和100度运动粘度均较高。
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题,本专利技术提供了一种以alcl3和路易斯酸给电子体组成的络合型催化剂,将该催化剂用于合成聚α-烯烃合成油时,具有高活性、反应过程温和可控,反应活性高,产品倾点低等优点。
2、为实现上述目的,本专利技术采用如下技术方案:
3、一种络合型催化剂,其是由主催化剂alcl3和路易斯酸给电子体两部分组成。
4、进一步地,所述路易斯酸给电子体的化学结构式为r-s-h,其中,r选自烷基、环烷基、芳烃或烯烃基。
5、进一步地,所述络合型催化剂中路易斯酸给电子体与主催化剂的摩尔比为0.001~1。
6、所述络合型催化剂可用于合成聚α-烯烃的反应中,其应用方法具体是在惰性溶剂中,将所述络合型催化剂与原料混合后在搅拌状态下进行反应。
7、进一步地,所述惰性溶剂为己烷、环己烷、甲基环己烷以及1,2-二氯乙烷中的任意一种。
8、进一步地,所述络合型催化剂与原料的质量比为0.001~5。
9、进一步地,所述原料为1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯中的任意两种或三种的混合物。
10、进一步地,所述反应的温度为30~150 ℃,时间为0.1~10h。
11、本专利技术的显著优势在于:
12、本专利技术使用带有巯基的硫醇化合物作为alcl3催化剂的络合物,以共同催化α-烯烃聚合成pao。巯基上的硫原子半径比氧原子大,属于软酸,其对氢原子的束缚力度较小,容易释放氢,导致硫醇的酸性比醇强,在与氯化铝作用过程中,比乙醇具有更活泼的催化性能。因此,该方法具有以下优点:
13、(1)可以适当调节alcl3的酸性,并为反应提供合适量的质子,可以防止氯化铝过度醇解而失活;
14、(2)在合成pao过程中放热量小,反应温和,易于控制,产品收率高,有利于产业化生产;
15、(3)可以获得倾点和100度运动粘度均较低的低黏度pao,符合目前市场需求;
16、(4)催化剂成本低廉。
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1.一种络合型催化剂,其特征在于,该催化剂由主催化剂AlCl3和路易斯酸给电子体两部分组成,
2.根据权利要求1所述的络合型催化剂,其特征在于,所述络合型催化剂中路易斯酸给电子体与主催化剂的摩尔比为0.001~1。
3.一种如权利要求1所述的络合型催化剂在合成聚α-烯烃中的应用,其特征在于,其应用方法具体是在惰性溶剂中,将所述络合型催化剂与原料混合后在搅拌状态下进行反应。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述惰性溶剂为己烷、环己烷、甲基环己烷以及1,2-二氯乙烷中的任意一种。
5.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述络合型催化剂与原料的质量比为0.001~5。
6.根据权利要求3或5所述的应用,其特征在于,所述原料为1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯中的任意两种或三种的混合物。
7. 根据权利要求3所述的应用,其特征在于,所述反应的温度为30~150 ℃,时间为0.1~10h。
【技术特征摘要】
1.一种络合型催化剂,其特征在于,该催化剂由主催化剂alcl3和路易斯酸给电子体两部分组成,
2.根据权利要求1所述的络合型催化剂,其特征在于,所述络合型催化剂中路易斯酸给电子体与主催化剂的摩尔比为0.001~1。
3.一种如权利要求1所述的络合型催化剂在合成聚α-烯烃中的应用,其特征在于,其应用方法具体是在惰性溶剂中,将所述络合型催化剂与原料混合后在搅拌状态下进行反应。
4.根据权利要求3所述的...
【专利技术属性】
技术研发人员:刘惠,徐人威,刘倩,罗清红,黄洵,韩振刚,
申请(专利权)人:中化泉州石化有限公司,
类型:发明
国别省市:
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