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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机光电材料,特别涉及一类具有荧光-磷光双发射特性的非常规两性离子均聚物及其制备方法。
技术介绍
1、传统荧光材料在其分子结构中通常含有明确的发光单元,比如四苯基乙烯类、芳胺类、聚苯及其衍生物等。然而这些传统荧光材料由于具有大量的共轭结构,使其存在着结构复杂、合成及提纯繁琐、毒性大、难降解及成本高等固有缺点,从而限制了该类光材料的进一步改进和应用。
2、近年来的研究发现,很多不含共轭结构的聚合物(如聚丙烯酰胺、聚丙烯腈等)同样具有荧光行为,且呈现出在稀溶液中基本不发光,而在聚集态或固态呈现出很强的发光特性,这类仅含有羰基、胺基、酸酐等非大π结构官能团的聚合物被称之为非传统荧光聚合物。
3、与传统的发光化合物相比,这类具备非典型生色团的非传统发光聚合物由于其具有非共轭聚合物链的灵活性以及结构可调节性、制备方法简单、水溶性好、环境友好、较低的细胞毒性、优异的生物相容性等优点,使其在炸药、离子检测、生物细胞影像、防伪保密、医学等方面具有非常重要的研究意义与技术应用前景。但非传统荧光聚合物也存在一些缺点,其最主要的问题是由于缺少传统的发色团,共轭程度低,缺乏刚化分子结构,导致其难以同时实现荧光和磷光双发射,且磷光寿命普遍较短。
4、因此,如何制备一类兼具荧光-磷光双发射特性的非常规两性离子均聚物成为了亟待解决的技术难题。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利技术目的在于提供一类具有荧光-磷光双发射特性的非常规两性离子均聚物及其制备方法,本专利
2、为了实现上述目的,本专利技术提供以下技术方案:
3、本专利技术提供了一类具有荧光-磷光双发射性质的非常规两性离子均聚物,包括posmp、posme和posim,所述posmp、posme和posim的结构式如下:
4、
5、本专利技术还提供了上述非常规两性离子均聚物的制备方法,包括以下制备步骤:
6、1)将含n的阳离子前体分别与1,3-丙磺酸内酯和有机溶剂混合,室温下进行反应,得到两性离子单体;
7、2)将所述两性离子单体、引发剂和反应溶剂混合,进行自由基聚合反应,得到所述非常规两性离子均聚物。
8、优选地,所述步骤1)中含n的阳离子前体与1,3-丙磺酸内酯的摩尔比为1:1.1。
9、优选地,所述步骤1)中反应的温度为室温,时间为24h。
10、优选地,所述步骤1)中有机溶剂为丙酮。
11、优选地,所述步骤2)中引发剂包括4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丁腈。
12、优选地,所述步骤2)中反应溶剂包括去离子水或2,2,2-三氟乙醇。
13、优选地,所述步骤2)中两性离子单体、引发剂和反应溶剂的质量比为1g:10mg:10ml。
14、优选地,所述步骤2)中自由基聚合反应的温度为60℃,时间为24h。
15、优选地,所述非常规两性离子均聚物的发光包含蓝色荧光和绿色磷光的双发射,且荧光和磷光的发射峰相对强度具有激发波长依赖的性质。
16、与现有技术相比,本专利技术的有益技术效果:
17、本专利技术提供了一类具有荧光-磷光双发射性质的非常规两性离子均聚物,通过自由基聚合法实现了由非荧光单体转变成荧光-磷光双发射均聚物的过程,其中,非常规两性离子单体不具有荧光-磷光发射性质,且聚合过程中没有加入任何发光基团,聚合产物能产生明显的非常规发光行为,专利技术人通过研究固态均聚物时发现,得到的均聚物固体粉末经紫外激发可发出蓝色荧光,撤掉光源后发出绿色磷光,具有蓝色荧光和绿色磷光双发射特性,且磷光强度随温度升高而逐渐降低。
18、本专利技术均聚物常温下真空余晖可达2s,而77k下真空余晖可达10s。同时本专利技术均聚物无论是荧光还是磷光都具有激发依赖性,由300~480nm不同激发波长激发,产生不同的发射光谱,荧光波长可红移至531nm,磷光波长可红移至560nm,且其荧光寿命高达7.8ns,磷光寿命可高达335.5ms,量子效率可高达11.5%。
19、本专利技术均聚物易合成、产率高和水溶性好,具有制备简单、成本低、毒性低、发光寿命长、量子效率高和制备条件温和的特点,在有机光电材料领域具有广泛的应用前景。
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1.一类具有荧光-磷光双发射性质的非常规两性离子均聚物,其特征在于,包括POSMP、POSME和POSIM,所述POSMP、POSME和POSIM的结构式如下:
2.一种如权利要求1所述非常规两性离子均聚物的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中含N的阳离子前体与1,3-丙磺酸内酯的摩尔比为1:1~1:1.2。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中反应的温度为室温,时间为12h~30h。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中有机溶剂为醇类溶剂。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中引发剂包括4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)或偶氮二异丁腈。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中反应溶剂包括去离子水或2,2,2-三氟乙醇。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中两性离子单体、引发剂和反应溶剂的质量比为1g:10mg:10m
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中自由基聚合反应的温度为60℃,时间为24h。
10.根据权利要求1所述的非常规两性离子均聚物,其特征在于,所述非常规两性离子均聚物的发光包含蓝色荧光和绿色磷光的双发射,且荧光和磷光的发射峰相对强度具有激发波长依赖的性质。
...【技术特征摘要】
1.一类具有荧光-磷光双发射性质的非常规两性离子均聚物,其特征在于,包括posmp、posme和posim,所述posmp、posme和posim的结构式如下:
2.一种如权利要求1所述非常规两性离子均聚物的制备方法,其特征在于,包括以下制备步骤:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中含n的阳离子前体与1,3-丙磺酸内酯的摩尔比为1:1~1:1.2。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中反应的温度为室温,时间为12h~30h。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中有机溶剂为醇类溶剂。
6.根据权利要求2所述的制备方...
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