【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及烯烃聚合，具体而言，涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物、应用。
技术介绍
1、众所周知，为了满足工业生产的需求，生产出性能优异的产品，ziegler-natta型聚烯烃催化剂的立构定向性是重要的技术参数。以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系，立构定向性高是其特点之一。但是，如何简易、灵活、可控的进一步提高以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系的立构定向性是一个难题。
2、作为聚烯烃技术的核心ziegler-natta催化剂主要包括镁/钛/内给电子体，催化剂常与烷基铝和外给电子体共同配合使用，组成完整的催化剂体系。外给电子体具有种类丰富、添加灵活可控、对催化剂各项性能影响大等显著特点，通过内给电子体与外给电子体匹配从而来调控催化剂的整体性能是催化剂研发的一个重要方向。
技术实现思路
1、为解决现有技术中进一步提高以二醚或二醇酯作为内给电子体的催化剂体系立构定向性的问题，本专利技术的目的之一在于提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，通过在内给电子体包含二醚或醇酯的ziegler-natta型聚烯烃催化剂体系中引入杯芳烃及其衍生物复配物作为外给电子体，可以提高立构定向性。
2、本专利技术的目的之二在于提供一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物。
3、本专利技术的目的之三在于提供一种与目的之一和目的之二相对应的催化剂体系和预聚合催化剂组合物的应用。
4、本专利技术的目的之四在于提供一种与上述目的相对应的
5、为实现上述目的之一，本专利技术采取的技术方案如下：
6、一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，其包括：
7、1)固体催化剂组分，其含有镁元素、钛元素、卤素和内给电子体；
8、2)烷基铝化合物；以及
9、3)外给电子体；
10、其中，所述外给电子体包括式(i)所示的化合物和硅烷类化合物，所述内给电子体包括二醚或醇酯化合物，
11、
12、式(i)中，r1至r16，m1至m8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、c1-c12烷基、c6-c20芳基、c7-c20芳烷基、4-12元杂环烷基和c5-c20杂芳基中的任意一种，两个相邻基团间可任选地相互成环，所述环选自饱和或不饱和的单环、饱和或不饱和的多环及其组合，
13、所述r1至r16和所述m1至m8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-c1-c10烷基氨基、双-c1-c10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；
14、所述烷基铝化合物为通式alr3所示的化合物，其中r为c1-c20烷基或卤代c1-c20烷基。
15、在本专利技术的一些实施方式中，式(i)中，r1、r2、r3、r4相同或不同，各自独立选自c1-c12烷基、卤代c1-c12烷基、c6-c20芳基；r5至r16，m1至m8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、c1-c12烷基、c6-c20芳基。
16、在本专利技术的一些实施方式中，式(i)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种：
17、化合物a：r1＝r2＝r3＝r4＝ch3；
18、r5＝r6＝r7＝r8＝r9＝r10＝r11＝r12＝r13＝r14＝r15＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h；
19、化合物b：r1＝r2＝r3＝r4＝ch2c6h5；
20、r5＝r6＝r7＝r8＝r9＝r10＝r11＝r12＝r13＝r14＝r15＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h；
21、化合物c：r1＝r2＝r3＝r4＝c8h17；r6＝r9＝r12＝r15＝c(ch3)3；
22、r5＝r7＝r8＝r10＝r11＝r13＝r14＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h；
23、化合物d：r1＝r2＝r3＝r4＝ch2c6h5；r6＝r9＝r12＝r15＝c(ch3)3；
24、r5＝r7＝r8＝r10＝r11＝r13＝r14＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h；
25、化合物e：r1＝r2＝r3＝r4＝c4h8cl；r6＝r9＝r12＝r15＝c(ch3)3；
26、r5＝r7＝r8＝r10＝r11＝r13＝r14＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h；
27、化合物f：r1＝r2＝r3＝r4＝c8h17；r6＝r9＝r12＝r15＝br；
28、r5＝r7＝r8＝r10＝r11＝r13＝r14＝r16＝m1＝m2＝m3＝m4＝m5＝m6＝m7＝m8＝h。
29、在本专利技术的一些实施方式中，所述二醚化合物为1,3-二醚化合物。
30、在本专利技术的一些优选实施方式中，所述二醚化合物为式(ii)所示的1,3-二醚化合物，
31、
32、式(ii)中，r'1、r'2、r'3、r'4、r'5和r'6相同或不同，各自独立选自氢、卤素、c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基、c7-c20芳烷基和c7-c20烷芳基；r'7和r'8相同或不同，各自独立地选自c1-c20烷基、c3-c20环烷基、c6-c20芳基、c7-c20芳烷基和c7-c20烷芳基；所述r'1至r'8任选地含有取代基，所述取代基选自羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-c1-c10烷基氨基、双-c1-c10烷基氨基、醛基、羧基和杂原子中的一种或多种；任选的，r'1、r'2、r'3、r'4、r'5和r'6中的两个或两个以上相互键合，以形成饱和的或者不饱和的单环或多环。
33、在本专利技术的一些优选实施方式中，所述二醚化合物选自2-(2-乙基己基)1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-仲丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-苯基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-环己基乙基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(对-氯苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(二苯基甲基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(1-萘基)-1，3-二甲氧基丙烷、2-(2-氟苯基)-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环己基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苄基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-乙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-苯基-1，3-二甲氧基丙烷、2-甲基-2-环己基-1，3-二甲本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，其包括：
2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)中，R1、R2、R3、R4相同或不同，各自独立选自C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C6-C20芳基；和/或R5至R16，M1至M8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、C1-C12烷基、C6-C20芳基。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种：
4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述二醚化合物为1,3-二醚化合物；优选的，所述二醚化合物为式(II)所示的1,3-二醚化合物，
5.根据权利要求1-4任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述硅烷类化合物选自如式(V)所示的化合物，
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂体系，其特征在于，式(I)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-100):(100:1)；
7.根据权利要求1-6任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述烷基铝化合物为通式AlR3所示的
8.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂组合物，包括：
9.一种权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物在烯烃聚合领域、尤其是丙烯聚合领域中的应用。
10.一种烯烃聚合方法，包括：使烯烃在权利要求1-7中任一项所述的催化剂体系和/或权利要求8所述的预聚合催化剂组合物的存在下进行聚合反应；优选地，所述聚合反应的条件包括：温度为0-150℃，时间为0.2-5小时，压力为0.01-10MPa；最优选的，所述聚合反应的条件包括：温度为50-90℃，时间为0.3-2小时，压力为0.02-5MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂体系，其包括：
2.根据权利要求1所述的催化剂体系，其特征在于，式(i)中，r1、r2、r3、r4相同或不同，各自独立选自c1-c12烷基、卤代c1-c12烷基、c6-c20芳基；和/或r5至r16，m1至m8相同或不同，各自独立选自氢、卤素、c1-c12烷基、c6-c20芳基。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂体系，其特征在于，式(i)所示的柱芳烃或其衍生物选自以下化合物中的一种或多种：
4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述二醚化合物为1,3-二醚化合物；优选的，所述二醚化合物为式(ii)所示的1,3-二醚化合物，
5.根据权利要求1-4任一项所述的催化剂体系，其特征在于，所述硅烷类化合物选自如式(v)所示的化合物，
6.根据权利要求1-5任一项所述的催化剂体系，其特征在于，式(i)所示的化合物与所述硅烷类化合物的摩尔比为(1-100):(100:1)；
7.根据权利要求1-6任一项所述的催化剂体系，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：林洁，赵翔晨，赵惠，张军辉，周俊领，张晓帆，付梅艳，赵瑾，刘海涛，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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