【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机配合物发光材料合成，具体涉及一种基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物、制备方法及其应用。
技术介绍
1、有机发光二极管(oled)是一种新型的高效、低能耗的照明器件，应用于手机、电视、固态照明等光电产品等多个领域。基于磷光过渡金属配合物的发光材料作为oled中最重要的部件之一，具有更好的热稳定性、适当的衰变寿命和更高的量子效率，含有重金属铂配位的化合物是一种典型的磷光发光材料,但在目前文献报道的此类配合物中大多数是环金属配体与铂之间是单核平面的五元环构型，且相关专利大多数由国外掌握，这类配合物存在品种较少、发光效率低且发光波长不易控制等问题。
技术实现思路
1、为解决上述问题，本专利技术的目的在于提供一种原料廉价易得、反应条件温和易控，合成简单、发光波长易于调节的六元环金属双层双核顺反异构配合物，特征在于与大多数五元环金属配合物相比结构独特，且实现了金属-金属相互作用和通过单一反应得到了不同发射波长的顺反异构体，丰富了此类配合物的光物理性质。
2、本专利技术是通过如下技术方案实现的：
3、第一方面，本专利技术提供了一种基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物，结构通式如下：
4、
5、其中，-r代表h、卤基、c1-4的直链或支链烷基中的一种，为n^n桥接配体包括n，n'-二苯基甲脒、n，n'-二苯基苯甲脒、吡唑、3,5-二甲基-1h-吡唑、3,5-二乙基-1h-吡唑、3,5-二异丙基-1h-吡唑、3,
6、第二方面，本专利技术提供了一种双层双核顺反异构配合物的制备方法，合成路线如下：
7、
8、详细步骤如下：
9、s1：将主配体ⅰ在无氧无水下先加入反应瓶，然后把过饱和的四氯铂酸钾溶液和溶剂1在n2保护下通过双头针加入反应瓶，在n2下鼓泡后加热回流反应24h，冷却到室温后再冰浴,待沉淀析出，水洗过滤并真空干燥得到氯桥中间体ⅱ；
10、s2取定量上述氯桥中间体ⅱ，n^n桥接配体和饱和碳酸钾溶液加入溶剂2在n2下加热反应；
11、s3减压，去除溶剂，萃取，干燥，过滤，通过柱色谱分离提纯，即可制得基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物；
12、其中，所述主配体ⅰ的结构式为：
13、
14、所述氯桥中间体ⅱ的结构式为：
15、
16、进一步的，所述溶剂1为冰醋酸，所述主配体ⅰ与四氯铂酸钾的摩尔比为1：(1～1.5)，所述配合物ⅰ与四氯铂酸钾反应在n2氛围无水无氧下进行；所述氯桥中间体ⅱ与n^n桥接配体的摩尔比为1：(2～2.5)，所述溶剂2为丙酮，二氯乙烷或乙二醇乙醚，所述加热反应时间为20-24h。
17、进一步的，所述化合物ⅰ的制备方法为：将化合物ⅲ与化合物ⅳ在无机碱作用下在溶剂3中反应；其中所述化合物ⅲ与化合物ⅳ的结构式分别如下：
18、x选自cl、br或i。
19、进一步的，所述无机碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯中的一种；溶剂3为甲苯、二甲基亚砜或n,n-二甲基甲酰胺中一种；所述化合物ⅲ与所述化合物ⅳ的摩尔比为1：(1～1.5)；反应的温度为100～140℃，反应的时间为30～40h。
20、第三方面，本专利技术提供了六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物在有机发光二极管中的应用。
21、进一步的，所述有机发光二极管包括发射层，六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物设置于所述发射层中。
22、与现有技术相比，本专利技术的有益之处为
23、本专利技术所需原料市售可得经济性好、反应条件温和易控，产率较高；通过一步法得到了基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物，操作简便。该类异构体化合物量子产率较高，发光寿命较长，且发射波长有较大差异，实现了对发光波长的调控，且应用于有机发光二极管器件。为制备具有应用价值的具有磷光发光性能的发光显示材料提供一种经济、高效的新方法。。
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1.一种基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物，其特征在于，结构通式如下：
2.一种根据权利要求1所述双层双核顺反异构配合物的制备方法，其特征在于，合成路线如下：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤如下：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂1为冰醋酸，所述主配体Ⅰ与四氯铂酸钾的摩尔比为1：(1～1.5)，所述配合物Ⅰ与四氯铂酸钾反应在N2氛围无水无氧下进行；所述氯桥中间体Ⅱ与N^N桥接配体的摩尔比为1：(2～2.5)，所述溶剂2为丙酮，二氯乙烷或乙二醇乙醚，所述加热反应时间为20-24h。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化合物Ⅰ的制备方法为：将化合物Ⅲ与化合物Ⅳ在无机碱作用下在溶剂3中反应；其中所述化合物Ⅲ与化合物Ⅳ的结构式分别如下：
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述无机碱为碳酸钠、碳酸钾或碳酸铯中的一种；溶剂3为甲苯、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺中一种；所述化合物Ⅲ与所述化合物Ⅳ的摩尔比为1：(1～1.5)；反应的温度为100～140
7.一种权利要求1所述的六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物在有机发光二极管中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述有机发光二极管包括发射层，六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物设置于所述发射层中。
...【技术特征摘要】
1.一种基于六元环金属配体诱导的双层双核顺反异构配合物，其特征在于，结构通式如下：
2.一种根据权利要求1所述双层双核顺反异构配合物的制备方法，其特征在于，合成路线如下：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤如下：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂1为冰醋酸，所述主配体ⅰ与四氯铂酸钾的摩尔比为1：(1～1.5)，所述配合物ⅰ与四氯铂酸钾反应在n2氛围无水无氧下进行；所述氯桥中间体ⅱ与n^n桥接配体的摩尔比为1：(2～2.5)，所述溶剂2为丙酮，二氯乙烷或乙二醇乙醚，所述加热反应时间为20-24h。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述化...
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