【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于信息安全领域，具体涉及一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法。
技术介绍
1、信息安全关系到人的生命安全、社会稳定乃至国家安全。荧光材料由于其高隐蔽性、低成本和优异的可调谐光学特性，被广泛应用于重要信息的加密和防伪。三价镧系元素(lniii)离子由于其结构多样性和独特的发光特性，具有很高的应用潜力。然而，由于f-f跃迁的对称性被禁止和4f轨道的屏蔽，ln(iii)离子的直接激发显示出低的发光效率。目前，克服这些问题的主要方法是找到能够有效敏化稀土离子以促进ln3+发光的高吸光度配体，因此，调节更有效发光的关键是选择具有所需官能团的配体。发光材料的设计和开发对科学研究和工业都具有重要意义。然而，传统的含有多个苯环或厚环的有机发光材料具有明显的缺点，如难以生物降解、毒性大、对生态环境污染、合成步骤复杂和耗时等，严重限制了这些材料的使用。与这些传统材料互补的是，在过去的几年里，不含传统荧光发色团的非传统发光体(一类具有团簇发光特性的发光体)受到了广泛关注。然而，非传统发光体通常以相对较高的效率发射蓝光或绿光，而从黄色到红色/近红外的光致发光(pl)效率相当低，限制了材料的广泛应用。许多策略，如聚合物结构的调节、溶剂化效应、氢键相互作用、热处理、压缩/减压、碱介导的水解和聚合，在非常规发光体的pl调节方面取得了一些令人兴奋的进展。证明了有效调节非常规发光体发射的可行性和巨大潜力。根据目前相关文献的报道，尽管在非常规发光体的荧光调控方面取得了一些进展，但此类研究仍处于起步阶段，仍存在许多挑战和研究工作，有必要寻求新的策略来应
技术实现思路
1、本专利技术提供一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，提高安全级别。
2、本专利技术的技术方案：
3、一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，包括以下步骤：
4、s1、将葡聚糖溶于dmf和离子液体混合液中，得到澄清溶液；
5、s2、将s1得到的澄清溶液与乙酰乙酸酯混合反应，得到乙酰乙酸葡聚糖混合液；
6、s3、将s2中乙酰乙酸葡聚糖混合液放入一定截留分子量的透析袋中，透析袋浸泡在水中2-3天，检测透析液中无酯类残留，即透析完成，然后冷冻干燥即得乙酰乙酸葡聚糖纯品；
7、s4、将乙酰乙酸葡聚糖纯品溶于水得到乙酰乙酸葡聚糖水溶液，向乙酰乙酸葡聚糖水溶液加入稀土离子中的一种，室温下搅拌得到乙酰乙酸葡聚糖和稀土离子混合液；所述稀土离子包括eu、tb和dy；
8、s5、向s4得到的乙酰乙酸葡聚糖和稀土离子混合液中加入不良溶剂，经过离心，洗涤，冷冻干燥得到稀土聚合物发光簇；
9、s6、将稀土聚合物发光簇溶于dmf中，分别形成eu(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液、tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液和dy(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液；
10、所述eu(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液和tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液混合，形成eu(乙酰乙酸葡聚糖)3/tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液混合液；
11、用dy(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液和eu(乙酰乙酸葡聚糖)3/tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液混合液中的一种完全涂抹纸张三次，干燥后铺展可用；用另一种当作墨水，利用喷墨打印机打印二维码；
12、s7、分别用两种激发波长的紫外灯照射打印后的纸张，两种激发光照射图相结合即可做出防伪标签。
13、优选的，s1中的离子液体为1-甲基咪唑氯盐、1-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基咪唑氯盐、1-烯丙基咪唑溴盐、1-烯丙基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基咪唑六氟磷酸盐和1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐中的一种；
14、葡聚糖、dmf、离子液体的摩尔比为1：10-40：8-50；
15、优选的，s2中的澄清溶液与乙酰乙酸酯的质量比为1：4-15。
16、s2中反应温度为80-150℃，反应时间为4-6h，s2在氮气或者氩气保护下反应。
17、优选的，s3中的截留分子量是500、1000、2000、3500、8000、10000和15000中的一种；s3冷冻干燥的温度为零下80℃-零下50℃，冷冻干燥20-30小时。
18、优选的，s4中乙酰乙酸葡聚糖：水：稀土离子的摩尔比为1-10：150-500：1。
19、优选的，s5中的不良溶剂是无水甲醇、无水乙醇、乙二醇、四氢呋喃和乙腈中的一种；不良溶剂：乙酰乙酸葡聚糖：稀土离子的摩尔比为：100-850：1-10：1；
20、s5中离心转速为5000-10000r/min，用上述的不良溶剂洗涤，温度为零下80℃-零下50℃，冷冻干燥10-20小时。
21、优选的，s6中稀土聚合物发光簇和dmf涂抹到纸张上的质量比为1：4-80；作为墨水的质量比为1:1-10；
22、eu(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液和tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的dmf溶液中eu(乙酰乙酸葡聚糖)3和tb(乙酰乙酸葡聚糖)3的摩尔比为3:2、2:1、1:1、1:2和2:3中的一种。
23、优选的，s7中的两种紫外灯的激发波长为320nm、340nm、365nm、380nm和390nm中的任意两种。
24、本专利技术的有益效果：
25、本专利技术设计了稀土-β-二酮聚合物团簇发光材料，通过螯合不同的ln3+(eu、tb、dy)，得到多色可调荧光颜色。特别地，当eu(gaa)3/tb(gaa)3的摩尔比＝1∶1时，通过改变激发波长可以获得绿色、黄色、橙色、红色和紫色的各种发光颜色；结合改变激发波长获得不同发射这一特性，利用喷墨打印的二维码防伪应用，进一步提高安全级别，为高级防伪领域提供了新思路，在高级信息安全领域拓宽了新道路。
26、用本专利技术方法制备得到聚合物发光簇，发光性能优异，在信息安全有着极大的应用。
27、本专利技术方法所需条件适中，可操作性强，重现性好，且所得产品量稳定，经济，成本低廉。
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1.一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S1中的离子液体为1-甲基咪唑氯盐、1-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基咪唑氯盐、1-烯丙基咪唑溴盐、1-烯丙基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基咪唑六氟磷酸盐和1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐中的一种；
3.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S2中的澄清溶液与乙酰乙酸酯的质量比为1：4-15；
4.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S3中的截留分子量是500、1000、2000、3500、8000、10000和15000中的一种；S3冷冻干燥的温度为零下80℃-零下50℃，冷冻干燥20-30小时。
5.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在
6.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S5中的不良溶剂是无水甲醇、无水乙醇、乙二醇、四氢呋喃和乙腈中的一种；不良溶剂：乙酰乙酸葡聚糖：稀土离子的摩尔比为：100-850：1-10：1；
7.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S6中稀土聚合物发光簇和DMF涂抹到纸张上的质量比为1：4-80；作为墨水的质量比为1:1-10；
8.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，S7中的两种紫外灯的激发波长为320nm、340nm、365nm、380nm和390nm中的任意两种。
...【技术特征摘要】
1.一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，s1中的离子液体为1-甲基咪唑氯盐、1-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑溴盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、1-烯丙基咪唑氯盐、1-烯丙基咪唑溴盐、1-烯丙基咪唑四氟硼酸盐、1-烯丙基咪唑六氟磷酸盐和1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐中的一种；
3.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，s2中的澄清溶液与乙酰乙酸酯的质量比为1：4-15；
4.根据权利要求1所述的一种稀土聚合物发光簇防伪标签的制备方法，其特征在于，s3中的截留分子量是500、1000、2000、3500、8000、10000和15000中的一种；s3...
【专利技术属性】
技术研发人员：王路峰，耿丽君，余旭东，冯国良，刘苗苗，
申请(专利权)人：河北科技大学，
类型：发明
国别省市：
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