【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚合防结垢剂，尤其是涉及一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂及其制备方法和应用。
技术介绍
1、在用于烯烃聚合的连续进行的、尤其是在气相过程中进行的聚合工艺中，需要面对聚合反应器中聚合物团聚。参见美国专利号5,436,304和5,405,922。结片是熔融的催化剂和树脂颗粒粘附在反应器壁上。该问题的特征在于在反应器壁上形成聚合物的大块固体物质。这些固体物质或聚合物(片)最终从壁上去除并落入反应室中，在那里它们阻碍流化，堵塞产品出口，并最终迫使反应器停工。
2、现已经开发了一些防结垢剂用于解决烯烃聚合连续化生产过程中产生的聚合物团聚问题，其中烷基磺酸类物质可有效消除体系产生的正电。专利号us9303095b2的专利公开了一种采用含有烷基磺酸的防结垢剂(商品名statsafe6000)控制聚烯烃生产过程中产生的结垢问题。
3、烷基醇胺类物质可有效消除体系产生的负电。专利号wo 97/46599的专利公开了一种将含有烷基二乙醇胺类物质(例如商品名为atmer 163的物质)防结垢剂与催化剂共混后引入到烯烃聚合装置中，用以控制生产过程中产生的静电。
4、由于聚合反应所用的催化剂及助催化剂的化学性质活泼，能与传统聚合防结垢剂的核心组分发生快速反应，不仅导致催化剂的活性大幅度下降，并且导致聚合防结垢剂出现静电消除滞后以及失效的问题，严重影响传统聚合防结垢剂的防结垢的效果。
5、同时，不同牌号的树脂切换生产过程中，特别是需要选型不同催化剂进行牌号生产时，树脂颗粒差异比较大，极易容易产生静电
技术实现思路
1、本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷的至少一个而提供一种对催化剂活性的影响小，静电消除适用面广，且易于实施，具有良好操作性的聚烯烃装置用聚合防结垢剂及其制备方法和应用。
2、在本专利技术的构思中，通过使各组分形成离子液体，在保持聚合防结垢剂的作用同时，减少聚合防结垢剂对催化剂性能的影响。本专利技术得到的聚合防结垢剂相较传统聚合防结垢剂，其静电消除的适应性更优，对多种牌号的树脂均有优异的静电消除能力。
3、本专利技术的目的通过以下技术方案实现：
4、本专利技术第一方面提供一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，聚合防结垢剂包括：
5、烷基磺酸与烷基季铵盐的合成物为第一组分；
6、烷基磺酸与烷基醇胺的合成物为第二组分；
7、金属有机化合物为第三组分；
8、长链α-烯烃为第四组分；
9、溶剂为第五组分；
10、所述第一组分与第二组分的重量比为(0.01-100):1，所述第一组分与第二组分的质量之和与第三组分的重量比为(0.01-100):1，所述的长链α-烯烃质量含量为0.01％-10％，所述溶剂的质量含量为1-99％。
11、进一步地，第一组分与第二组分的重量比为0.1～10:1。
12、进一步地，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的合成物为烷基苯磺酸与烷基季铵盐形成的离子液体；
13、所述烷基磺酸与烷基醇胺盐的合成物为烷基苯磺酸与烷基季铵盐形成的离子液体。
14、进一步地，第一组分中，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的重量比为(0.1-10):1；
15、第二组分中，所述烷基磺酸与烷基醇胺的重量比为(0.1-10):1。
16、进一步地，所述烷基磺酸为苯磺酸或通式r-c6h4-so3h的磺酸的一种或者多种，其中r为包含1-20个碳原子的烷基；
17、进一步优选地，优选r为包含6-16个碳原子，最优选8-12个碳原子
18、所述烷基季铵盐的通式为r1(r3)3-nnr2xn的季铵盐中的一种或几种，其中r1与r2可以相同或不同，r1和r2为包含1-20个碳原子的烷基，r3为1-7的碳原子的烷基，x为氟、氯、溴、碘、rcoo、so3或no3，n为1-3；
19、所述烷基醇胺的通式为r1nh2oh、r1r2nh(oh)2或r1r2r3n(oh)3中的一种或多种，其中r1、r2、r3可以相同或不同，r1、r2、r3为包含1-20个碳原子的烷基。
20、进一步地，所述金属有机化合物为烷基铝及其卤化物、烷基锌及其卤化物、烷基镁及其卤化物中的一种或几种；
21、所述长链α-烯烃为包含4-50个碳原子数的α-烯烃中的一种或多种；
22、进一步优选地，优选碳原子数为8-20。
23、所述溶剂包括己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、环己烷、石油醚、矿物油、多元醇、多元酸或多元醇酯中的一种或几种。
24、进一步地，所述烷基磺酸包含辛烷基苯磺酸、壬烷基苯磺酸、癸烷基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸；优选十二烷基苯磺酸。
25、所述烷基季铵盐包括二椰油基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵，双十二烷基二甲基溴化铵、双十四烷基二甲基氯化铵、二月桂基二甲基溴化铵；优选二椰油基二甲基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵。
26、所述烷基醇胺包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、异丁醇胺、二异丁醇胺、三异丁醇胺、烷氧丙基二羟乙基胺、硬酯基双(2-羟乙基)胺、双(β-羟乙基)椰油胺、双(β-羟乙基)硬脂胺或双(β-羟乙基)牛油胺；优选二乙醇胺、三乙醇胺。
27、所述有机金属化合物包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二甲基锌、二乙基锌、二丁基锌、二甲基镁、二乙基镁、二丁基镁。优选三乙基铝、二乙基氯化铝。
28、本专利技术第二方面提供一种如上述聚烯烃装置用聚合防结垢剂的制备方法，包括以下步骤：
29、将烷基磺酸与烷基季铵盐按比例混合，搅拌形成均匀的溶液，即烷基磺酸与烷基季铵盐形成的离子液体baq；
30、将烷基磺酸与烷基醇胺按比例混合，搅拌形成均匀的溶液，即烷基磺酸与烷基醇胺形成的离子液体baa；
31、将所述baq、baa、金属有机物、长链α-烯烃和溶剂混合，搅拌，得到聚烯烃装置用聚合防结垢剂。
32、进一步地，所述搅拌的温度为-50～150℃，优选0-80℃。
33、进一步优选地，所述搅拌的温度为0-100℃，优选10-50℃。
34、本专利技术第三方面提供一种如上述聚烯烃装置用聚合防结垢剂的应用，应用过程包括：
35、将聚合防结垢剂应用于乙烯聚合反应的防结垢，具体操作步骤为：将聚合防结垢剂通过独立进料管线进料，经雾化装置将聚合防结垢剂雾化后引入到反应装置的种子床内直接反应，或者预先与种子床的树脂充分接触后再于反应装置内流化。
36、进一步地，所述聚合防结垢剂的加入量为聚合反应器内聚烯烃粉体重量的0.1本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，聚合防结垢剂包括：
2.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的合成物为烷基苯磺酸与烷基季铵盐形成的离子液体；
3.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，第一组分中，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的重量比为(0.1-10):1；
4.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述烷基磺酸为苯磺酸或通式R-C6H4-SO3H的磺酸的一种或者多种，其中R为包含1-20个碳原子的烷基；
5.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述金属有机化合物为烷基铝及其卤化物、烷基锌及其卤化物、烷基镁及其卤化物中的一种或几种；
6.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述烷基磺酸包含辛烷基苯磺酸、壬烷基苯磺酸、癸烷基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十二烷基苯磺酸；
7.一种如权利要求1至6中任意一项所述聚烯烃装置用聚合防结垢剂的制备方法，包括以下步骤：p>
8.一种如权利要求1至6中任意一项所述聚烯烃装置用聚合防结垢剂的应用，其特征在于，应用过程包括：
9.根据权利要求8所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂的应用，其特征在于，所述聚合防结垢剂的加入量为聚合反应器内聚烯烃粉体重量的0.1-5000ppm，聚合防结垢剂预先与种子床内接触的时间为0.1-24h。
10.根据权利要求9所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂的应用，其特征在于，所述聚合防结垢剂的加入量为1-1000ppm，接触的时间为0.5-5h。
...【技术特征摘要】
1.一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，聚合防结垢剂包括：
2.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的合成物为烷基苯磺酸与烷基季铵盐形成的离子液体；
3.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，第一组分中，所述烷基磺酸与烷基季铵盐的重量比为(0.1-10):1；
4.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述烷基磺酸为苯磺酸或通式r-c6h4-so3h的磺酸的一种或者多种，其中r为包含1-20个碳原子的烷基；
5.根据权利要求1所述的一种聚烯烃装置用聚合防结垢剂，其特征在于，所述金属有机化合物为烷基铝及其卤化物、烷基锌及其卤化物、烷基镁及其卤化物中的一种或几种；
6.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：张乐天，林倬仕，叶文，奚媛媛，许保云，季菁华，叶晓峰，董玲玲，
申请(专利权)人：上海化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：
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