【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种环保且简便的γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物及其衍生物的制备方法。
技术介绍
1、脂肪族醛类不仅在生物活性分子中无处不在，而且是有机合成中最特殊和最重要的一类原料。在开发高效获取脂肪族醛的努力中，最初的工作主要集中在以合成气(co/h2)为甲酰基金属前体的过渡金属催化加氢甲酰化反应上。使用昂贵的过渡金属(如钯、铱、铑)、高压、合成气的毒性以及不对称烯烃的化学选择性和区域化学性质等问题虽然有效，但需要新的合成范例。为此，自由基甲酰化方法为甲酰基金属中间体提供了一种极具吸引力的替代方法。其中，遮蔽的甲酰基等价物已成为一种极具吸引力的策略，能以优异的区域选择性实现烯烃的加氢甲酰化。当甲酰化作为合成复杂分子的中间步骤时，这种策略就显得极为有利，可以省去醛基的额外缩醛保护。
2、α-三氟甲基烯烃作为有机合成领域的多功能和强大的构建块，在通过c-f键激活构建各种含氟分子方面得到了广泛的应用，已经公开了大量的方法来通过向烯烃部分添加各种亲核试剂和自由基来官能化α-三氟甲基烯烃，从而裂解三氟甲基中的单个c-f键以得到偕-二氟烯烃。随着光氧化催化技术的发展，在温和的条件下，1，3-二氧戊环已经实现了多种掩蔽甲酰化反应。但是这些方法通常受到高能紫外线照射、昂贵的铱光催化剂和作为hat试剂的外部牺牲氧化剂的影响。在此，我们以低价的1，3-二氧戊环为掩蔽甲酰基等效物，以奎宁环为hat试剂，对α-三氟甲基烯烃进行有机光氧化还原掩蔽甲酰化反应的研究。
技术实现思路
1、专利技术目的：
2、技术方案：为实现上述目的，本专利技术提供了如下技术方案：
3、本专利技术的技术方案之一，一种γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物及其衍生物的制备方法，其结构式为：
4、其中，r为苯基、苄氧基、酯基、氰基、羰基、卤素原子、多环芳基、杂环基等中的一种。
5、本专利技术的技术方案之二，提供上述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，包括步骤如下：
6、
7、向装有搅拌子的施伦克管中加入α-三氟甲基烯烃、4czipn、奎宁环和碳酸氢钠，用氮气置换3次，在氮气氛围下加入溶剂(乙腈，2ml)和1，3-二氧戊环。将反应混合物密封，用波长为427nm的蓝光led灯照射，室温下搅拌12小时。反应结束后减压蒸馏去除溶剂即得粗产品，再以石油醚∶乙酸乙酯为淋洗液进行柱层析，即得目标产物。
8、所述的催化剂为(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6、4czlpn、4dpaipn、mes-acr-me+bf4-、eosin y、4tbuczbn。
9、所述的碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钾、三乙胺。
10、所述的溶剂为乙腈、二甲基亚砜、n，n-二甲基乙酰胺。
11、所述的hat试剂为四丁基溴化铵、奎宁环。
12、所述的如式1所示化合物和如式2所示化合物的摩尔比可为1∶4或1∶5或1∶10。
13、所述反应较佳地在惰性气氛下进行，所述的惰性气氛可为氮气。
14、所述的反应的进程可以采用本领域中的常规监测方法(例如tlc)进行监测。
15、所述的r基团为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-联苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、4-苄氧苯基、4-氰基苯基、4-乙酰基苯基、4-甲酯基苯基、4-氨基甲酰基苯基、4-乙酰胺基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-硫甲基、3-苄氧苯基、3-氰基苯基、1-萘基、2-萘基、3-喹啉基、4-二苯并呋喃基、4-二苯并噻吩基、苯乙炔基等。
16、在本专利技术的某一方案中，所述的如式3所示的γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物为如下任一结构：
17、
18、本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物及其衍生物的制备方法科学合理，拓宽了该方法的底物范围，其特点为溶剂使用单一，无金属催化剂；含有不同取代基的烯烃掩蔽甲酰化；反应条件温和，原子利用率高。
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1.一种γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物及其衍生物的制备方法，其结构式为：
2.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物制备方法，其特征在于，所述的催化剂为(Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbpy))PF6、4CzIPN、4DPAIPN、Mes-Acr-Me+BF4-、Eosin Y、4tBuCzBN。
3.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钾、三乙胺。
4.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基乙酰胺。
5.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的HAT试剂为四丁基溴化铵、奎宁环。
6.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的如式1所示化合物和如式2所示化合物的摩尔比可为1∶4或1∶5或1∶10。
7.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的
8.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的反应的进程可以采用本领域中的常规监测方法(例如TLC)进行监测。
9.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的R基团为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-联苯基、4-氯苯基、3，4-二氯苯基、4-苄氧苯基、4-氰基苯基、4-乙酰基苯基、4-甲酯基苯基、4-氨基甲酰基苯基、4-乙酰胺基苯基、3，4，5-三甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-硫甲基、3-苄氧苯基、3-氰基苯基、1-萘基、2-萘基、3-喹啉基、4-二苯并呋喃基、4-二苯并噻吩基、苯乙炔基等。
...【技术特征摘要】
1.一种γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物及其衍生物的制备方法，其结构式为：
2.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物制备方法，其特征在于，所述的催化剂为(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6、4czipn、4dpaipn、mes-acr-me+bf4-、eosin y、4tbuczbn。
3.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、氢氧化钾、氟化钾、三乙胺。
4.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙腈、二甲基亚砜、n，n-二甲基乙酰胺。
5.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的hat试剂为四丁基溴化铵、奎宁环。
6.如权利要求1所述γ，γ-二氟烯丙基醛类化合物的制备方法，其特征在于，所述的如...
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