【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机新材料领域，涉及一种环状烯烃组合物及其用途。
技术介绍
1、近年来，环烯烃聚合物加氢产物作为玻璃替代品上取得了较大进展，总的来说，其作为玻璃替代品具有轻质高强度、良好的透明性、耐化学性、加工性能和可回收性等优势，在多个领域中也是一种具有潜力的替代材料。
2、医疗包装材料通常需要具备优异的物理性能和化学稳定性，以保证医疗产品在运输、贮存和使用过程中的安全性和可靠性。目前，市场上常用的医疗包装材料包括聚合物材料和玻璃材料等，其中聚合物材料由于具备较好的可加工性和成型性，因此得到了广泛应用。然而，传统的聚合物材料在医疗包装领域存在着一些局限性，例如药品残留与药物的相互作用、低温下容器的密封完整性等方面需要进一步改进。
3、作为安瓿瓶、药用容器、预灌封注射器等医疗用包装容器所要求的特性，透明性、机械强度是必须的，除此之外，还需要具备耐受高温灭菌处理的耐高温性、用于耐受高温灭菌处理和/或辐射线灭菌处理的耐灭菌处理性、用于防止水分逸散的水蒸气阻隔性、用于防止以蛋白质为代表的药液的氧化的氧气阻隔性、用于防止以蛋白质为代表的药液的吸附的低药液吸附性、成型性等。
4、jpwo2012077546a1以这两类化合物为主要聚合化合物，其材料应用在光学材料领域，未能解决现有技术问题，其余涉及到式(1)和式(2)的相关专利在现有问题上均未能体现。
5、jp2003138074a那样的聚烯烃系树脂材料制的容器虽然水蒸气阻隔性优异，但存在由于氧气阻隔性不充分而导致药液氧化、因药液吸附性而导致特
6、jp1996127641a的医疗用容器虽然氧气阻隔性得以改善，但与由聚烯烃系树脂制成的容器相比存在水蒸气阻隔性差、药液的水分挥发的不足。
7、jp2004229750a的预充式注射器虽然氧气阻隔性得以改善，但药液吸附性的改善尚不充分。
8、因此，能否提供一种性能更加优异的医用材料成为本领域亟待解决的问题之一。
技术实现思路
1、本专利技术为填补现有技术的空白，提供了一种环状烯烃组合物及其用途，具体采用式(1)和式(2)组合物作为环状烯烃组合物，再与一定比例的降冰片烯类、四环十二碳烯类、芳香性质类化合物的混合物聚合后氢化得到环状烯烃开环聚合物氢化物，该材料具备冷冻条件下良好的容器密闭完整性、药液吸附能力以及热成型高厚度差异(壁厚分布)极低的优点，可以用于医疗容器、医疗包装材料等。
2、本专利技术的具体技术方案如下，专利技术人首先提供了式(1)和式(2)所示化合物：
3、
4、其中r1-r5分别独立地为氢原子、氟原子以外的卤原子或可以被氟原子以外的卤原子取代的碳原子数1-20的烃基，m为0、1、2或3，且m为0时，r1和r2不能同时为氢原子。
5、专利技术人还提供了一种环烯烃组合物，由式(1)和式(2)所示化合物组成，其中式(1)：式(2)重量比为1:9-9:1。
6、更进一步的，专利技术人提供了一种医疗材料用环状烯烃组合物，主要成分包括上述环烯烃组合物，以及降冰片烯类、四环十二碳烯类、芳香性质类化合物，其中环烯烃组合物在整个医疗材料用环状烯烃组合物中重量比为0.001-3％，更进一步优选为0.001-1.5％。
7、上述医疗材料用环状烯烃组合物中，式(1)和式(2)按照上述比例混合的组合物通过局部交联反应会在分子层面形成额外的化学键，由于其结构会在主分子链间形成新的化学键将两条分子链连接，或形成在主链间的空隙处更小的支链从而构建出三维的网络结构。这个网络结构增加了聚合物的整体连通性，通过上述组合物局部交联将聚合物主分子链拉紧，缩减链间距，同时支链的存在减少了微观孔隙的存在，材料变得更加致密，抵抗气体渗透的能力增强，同时也减少了聚合物在热成膜时的收缩率。
8、而对于其他组分没有特别的限定，但是优选的：
9、所述的降冰片烯类化合物列举如下：甲基二环戊二烯、二甲基二环戊二烯、乙基二环戊二烯、乙烯基二环戊二烯、丙烯基二环戊二烯、二环戊二烯中的一种或多种。
10、所述的四环十二碳烯类化合物列举如下：四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(四环十二碳烯)、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(8-甲基四环十二碳烯)、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉四环
11、[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8,9-二甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙基-9-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉-9-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧甲基四环
12、[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯中的一种或多种。
13、所述的芳香性质类化合物可列举如下：7,8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(惯用名：桥亚甲基四氢芴；也称为1,4-桥亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴)、1,4-桥亚甲基-8-甲基-1,2,4a,9a-四氢芴、1,4-桥亚甲基-8-氯-1,4,4a,9a-四氢芴、1,4-桥亚甲基-8-溴-1,4,4a,9a-四氢芴或其他四氢芴类化合物中的一种。
14、除了上述主要有效组分外，具体进行开环易位聚合反应时可以使用溶剂,只要它不抑制反应即可。作为溶剂,可以使用苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃；己烷、庚烷、辛烷、壬烷等饱和烃；卤素类如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯和二氯苯等，这些溶剂可以单独使用或两种或多种组合使用。
15、在本专利技术中使用溶剂时,其使用量没有特别限制,随着开环易位聚合生成的聚合物浓度的增加，溶液的粘度增加,单体的流动性降低。使用的环烯烃是完全聚合的,聚合反应完成后，聚合物的浓度通常为0.1重量％至50重量％,优选0.5重量％至30重量％,更优选1重量％至25重量％。
16、发生开环易位聚合反应时，还可以采用聚合催化剂，聚合催化剂主要由过渡金属化合物催化剂组分和金属化合物助催化剂组分组成。其中过渡金属化合物催化剂成分是元素周期表第3-11族的过渡金属化合物。例如,这些过渡金属卤化物、卤氧化物、烷氧基卤化物、醇盐、羧酸盐、(氧基)乙酰丙酮化物、羰基络合物、乙腈络合物、氢化物络合物、它们的衍生物、它们的衍生物或它们的衍生物与络合剂的络合产物。
17、具体例子包括：ticl4、tibr4、vocl3、wbr3、wcl6、wocl4、mocl5、moocl4、wo2、h2wo4等等，从聚合活性等观点出发,优选w、mo、ti、v的化合物,特别优选w。这些金属的卤化物、卤氧化物或烷氧基卤化物也是优选的。特别优选w的卤化物，如wbr3、wcl6、wocl4、mocl5，因为它们具有优异的反应效率并且所使用的含有脂环结构的单体几乎完全进行本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种环烯烃组合物，其特征在于，由式(1)和式(2)所示化合物组成，其中式(1)：式(2)重量比为1:9-9:1；
2.一种含有权利要求1所述环状烯烃组合物的医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，主要成分有环烯烃组合物，以及降冰片烯类、四环十二碳烯类、芳香性质类化合物，其中环烯烃组合物在整个医疗材料用环状烯烃组合物中重量比为0.001-3％。
3.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，降冰片烯类化合物为甲基二环戊二烯、二甲基二环戊二烯、乙基二环戊二烯、乙烯基二环戊二烯、丙烯基二环戊二烯、二环戊二烯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，所述的四环十二碳烯类化合物为四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(四环十二碳烯)、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯(8-甲基四环十二碳烯)、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二碳烯、8-乙叉四环
5.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，所述的四环十二碳烯类
6.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，医疗材料用环状烯烃组合物经过开环共聚氢化可获得环状烯烃开环聚合物氢化物，最终获得的环状烯烃开环聚合物氢化物。
7.权利要求6获得的环状烯烃开环聚合物氢化物在制备医疗器械中的应用。
8.根据权利要求7所述应用，其特征在于，所述医疗器械包括但不限于安瓿瓶、管形瓶、预充式注射器、医用薄膜等。
...【技术特征摘要】
1.一种环烯烃组合物，其特征在于，由式(1)和式(2)所示化合物组成，其中式(1)：式(2)重量比为1:9-9:1；
2.一种含有权利要求1所述环状烯烃组合物的医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，主要成分有环烯烃组合物，以及降冰片烯类、四环十二碳烯类、芳香性质类化合物，其中环烯烃组合物在整个医疗材料用环状烯烃组合物中重量比为0.001-3％。
3.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，降冰片烯类化合物为甲基二环戊二烯、二甲基二环戊二烯、乙基二环戊二烯、乙烯基二环戊二烯、丙烯基二环戊二烯、二环戊二烯中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述医疗材料用环状烯烃组合物，其特征在于，所述的四环十二碳烯类化合物为四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二...
【专利技术属性】
技术研发人员：谢廷鑫，梁万根，张建林，费潇瑶，谢珊，曹飞羽，张娜，
申请(专利权)人：杭州睿丰融创科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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