６－氯－２－羟基喹喔啉的氯化新工艺制造技术

本发明专利技术提供一种６－氯－２－羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化剂，在反应过程中产生的尾气为ＣＯ２和ＨＣｌ混合气体，对环境无污染，分离很简单而且彻底，因而特别解决了尾气处理和回收再利用的困难问题，产物收率达到９５％以上，含量大于９９％。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺。
技术介绍
2，6_ 二氯喹喔啉是一种重要的有机化工中间体，在有机精细合成中占 有重要地位，广泛用于医药、农药及染料合成等工业，是合成新型高效除草剂精喹禾灵原药 的关键中间体。目前国内外制备2，6_ 二氯喹喔啉，基本都是采用6-氯-2-羟基喹喔啉和 过量的氯化亚砜，在回流温度下进行氯化(如美国专利US4636562)，因而浪费能量，而且在 反应过程中产生的尾气为SO2和HCl混合气体，环境污染大，后处理比较麻烦，目前现有方 法不可能把SO2和HCl完全分开，因而尾气的回收再利用受到很大程度的限制，而氯化亚砜 又是液体氧化剂，与水反应激烈，因此贮存使用必须小心谨慎；另外也有使用三氯氧磷作为 氯化剂来制备2，6-二氯喹喔啉，由于磷的存在对环境造成了一定程度的污染。
技术实现思路
提供一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为 氯化剂，在反应过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，对环境无污染，分离很简单而且 彻底，因而特别解决了尾气处理和回收再利用的困难问题，产物收率达到95%以上，含量大 于 99%。该工艺用有机酰胺类作为催化剂，用固体光气作为氯化剂，与6-氯-2-羟基喹喔 啉反应制备2，6- 二氯喹喔啉，固体光气和6-氯-2-羟基喹喔啉在50 100°C反应6 10 小时，6-氯-2-羟基喹喔啉和固体光气的摩尔配比为1 0. 5 1. 0。该工艺所用的有机溶剂为卤代烃类、芳香烃类等。固体光气用适量的溶剂溶解后， 从反应混合物的液面下滴加进去；反应结束后采用减压蒸馏回收溶剂及催化剂进行套用。由于该6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，使用固体光气作为氯化剂，使得反应 过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，不对环境造成污染，尾气处理简单完全，可以用 水吸收HC1，制备成一定浓度的盐酸再利用或出售，CO2放空或回收再利用；其次固体光气属 普通有毒化学品，其贮运、使用安全方便；另外，该工艺采用的反应温度远低于溶剂的沸点 温度而不用回流温度，减少了能量的浪费。所以该工艺为节能安全环保的绿色新工艺。具体实施例方式实施例一一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化 剂，与6-氯-2-羟基喹喔啉反应制备2，6- 二氯喹喔啉，反应式如下 在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0. 15mol的6_氯_2_羟 基喹喔啉，甲苯IOOmL,搅拌下加入DMF ImL,升温至50°C，开始从反应混合物液面下滴加固 体光气溶液(0. 075mol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保温10小时，尾气用水吸 收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂供下次套用)，过滤，水 洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95. 5%，含量99. 3%。实施例二在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0. 15mol的 6-氯-2-羟基喹喔啉，溶剂(实施例一回收的甲苯和DMF) IOOmL,升温至100°C，开始从反 应混合物液面下滴加固体光气溶液(0. 15mol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保 温6小时，尾气用水吸收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂 供下次套用)，过滤，水洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95. 7%，含量 99. 1%。实施例三在装有温度计、搅拌器和冷凝管的250ml三口烧瓶中，加入0. 15mol的 6-氯-2-羟基喹喔啉，三氯乙烯IOOmL,搅拌下加入DMF ImL,升温至60°C，开始从反应混合 物液面下滴加固体光气溶液(0. IOmol固体光气溶于适量溶剂中)，滴完后，继续保温6小 时，尾气用水吸收。反应结束后，改为真空蒸馏装置，减压脱溶至近干(蒸出的溶剂供下次 套用)，过滤，水洗，烘干得产品，以6-氯-2-羟基喹喔啉计算收率为95.4%，含量99. 3 %。权利要求一种6 氯 2 羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于该工艺使用固体光气在有催化剂存在的有机溶剂中和6 氯 2 羟基喹喔啉反应生成2，6 二氯喹喔啉。2.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于该工艺用 固体光气氯化6-氯-2-羟基喹喔啉在50 100°C反应6 10小时，6-氯-2-羟基喹喔啉 和固体光气的摩尔配比为1 0.5 1.0。3.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于可用有机 酰胺类作催化剂。4.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于所用的有 机溶剂为卤代烃类、芳香烃类等。5.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于固体光气 用适量的溶剂溶解后，从反应混合物的液面下滴加进去。6.根据权利要求1所述的6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于反应结束 后采用减压蒸馏回收溶剂和催化剂进行套用。全文摘要本专利技术提供一种6-氯-2-羟基喹喔啉的氯化新工艺，该工艺用固体光气作为氯化剂，在反应过程中产生的尾气为CO2和HCl混合气体，对环境无污染，分离很简单而且彻底，因而特别解决了尾气处理和回收再利用的困难问题，产物收率达到95％以上，含量大于99％。文档编号C07D241/44GK101914069SQ20101024566公开日2010年12月15日 申请日期2010年7月29日 优先权日2010年7月29日专利技术者刘晓晨, 周康伦, 李治俊, 胡志国, 赵国平, 陈克付 申请人:安徽丰乐农化有限责任公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种６－氯－２－羟基喹喔啉的氯化新工艺，其特征在于：该工艺使用固体光气在有催化剂存在的有机溶剂中和６－氯－２－羟基喹喔啉反应生成２，６－二氯喹喔啉。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周康伦，胡志国，赵国平，李治俊，刘晓晨，陈克付，
申请(专利权)人：安徽丰乐农化有限责任公司，
类型：发明
国别省市：34[中国|安徽]