【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂的制备方法；属于氯乙烯单体制备。
技术介绍
1、催化裂解1,2-二氯乙烷制取氯乙烯是近些年兴起的一种催化工艺路线。将1,2-二氯乙烷经催化剂进行催化裂解可以避免了传统热催化的高温(高能耗)、高压(高风险)、定期结焦处理的复杂路线问题。目前，此路线的研究尚处在瓶颈过程，主要在于催化剂的稳定性差和活性较低，尽管已经有了很长时间的探索，但真正实现工业应用的工艺路线尚未报道。
2、分子筛催化剂一直作为一种煤化工石油化工的重要材料，具有高比表面积、规则的孔结构以及具有适宜的孔分布具有较为广泛的应用。将分子筛材料作为催化剂应用到此路线是近些年来逐渐热门的催化剂路线。其主要原因在于分子筛具有较高活性并具有容易再生的友好特点，在此反应中显示出了极大优势，但其活性和选择性尚需要提高。
技术实现思路
1、我们经过探索发现，在原有的催化体系中，对分子筛催化剂先进行预处理过程能够有效的提高分子筛催化剂在此反应中的稳定性和活性。其中，对分子筛进行脱铝处理后运用到此反应中显示出了极好的稳定性，同时大大提高了催化剂的选择性。并且，将失活后的催化剂在氧化性气氛焙烧，仍然保持着较好的活性和稳定性，极具工业化潜力。
2、本专利技术的目的是克服现有技术的不足，提供一种分子筛经脱铝材料预处理后用于催化1,2二氯乙烷裂解制氯乙烯，可以大幅提高催化剂选择性的方法。该催化剂应用于1,2二氯乙烷裂解制氯乙烯反应，1,2-二氯乙烷转化率高、催化
3、一种高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂的制备方法，包括以下步骤：
4、使用脱铝材料对分子筛催化剂进行预处理过程，得到所述高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂；
5、所述脱铝材料包括水蒸气、酸、氟化盐、edta、乙酰基丙酮、h2o2中的至少一种。
6、可选地，所述的分子筛催化剂为a分子筛催化剂、x分子筛催化剂、y分子筛催化剂、zsm-5分子筛催化剂、mor分子筛催化剂、beta分子筛催化剂、sapo-5分子筛催化剂、sapo-11分子筛催化剂、sapo-18分子筛催化剂、sapo-31分子筛催化剂、sapo-34分子筛催化剂、sapo-35分子筛催化剂、sapo-37分子筛催化剂、sapo-39分子筛催化剂、sapo-41分子筛催化剂、sapo-47分子筛催化剂、mgapso-31分子筛催化剂、mnapso-11分子筛催化剂、coapo-50分子筛催化剂、znapso-39分子筛催化剂、coapso-47分子筛催化剂、alpo-5分子筛催化剂、alpo-11分子筛催化剂、alpo-14分子筛催化剂、alpo-16分子筛催化剂、ssz-13分子筛催化剂、ssz-23分子筛催化剂、alpo-20分子筛催化剂中的至少一种。
7、可选地，所述的预处理过程包括如下步骤：
8、步骤1)将分子筛催化剂与水蒸气或脱铝材料溶液中反应；
9、步骤2)采用铵盐溶液与分子筛催化剂进行交换反应；
10、步骤3)将分子筛催化剂进行煅烧。
11、可选地，所述步骤1)中子筛催化剂与水蒸气或者所述脱铝材料溶液反应多次，每次反应后进行清洗和干燥。
12、可选地，所述步骤2)中采用铵盐溶液与分子筛催化剂进行多次交换反应，每次反应后进行清洗和干燥。
13、可选地，所述预处理过程为分子筛催化剂与水蒸气反应；水蒸气的温度为50～500℃，水蒸气的流速为0.1～50ml/min，处理时间为10s～24h；
14、可选地，所述预处理过程为将分子筛催化剂与脱铝材料溶液中进行反应；
15、可选地，脱铝材料溶液中脱铝材料的浓度为0.1～10mol/l；
16、可选地，所述分子筛催化剂与所述脱铝材料溶液的固液比为0.001～5；
17、可选地，分子筛与所述脱铝材料溶液反的条件为温度50-500℃；时间为10秒-24h；转速为0-1500转/分钟；
18、可选地，所述铵盐溶液中铵盐的浓度为：0.1～10mol/l；
19、可选地，所述的铵盐包括氨水、氯化铵、硝酸铵、醋酸铵、四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四甲基碘化铵、四甲基氢氧化铵、四甲基四氟硼酸铵、四乙基氢氧化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵、四乙基四氟硼酸铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丙基碘化铵、四丙基氢氧化铵、四丙基四氟硼酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氢氧化铵和四丁基四氟硼酸铵中的至少一种。
20、可选地，所述煅烧的温度为300～650℃，煅烧的时间为0～48h。
21、可选地，所述酸包括硝酸、盐酸、硫酸、乙二酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、磷酸、氢氟酸、碳酸、氢碘酸、氢溴酸中的至少一种。
22、可选地，所述氟化盐包括naf、caf2、lif、kf、mgf2、mnf3、nif2、cuf2、cuf、fef2、fef3、znf2、baf2中的至少一种。
23、本申请还提出了上述方法制备得到的高活性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂。
24、可选地，所述高活性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂具备多级孔结构，其中介孔的孔体积占总孔体积比例的10％-80％。
25、可选地，所述高活性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂具备多级孔结构，其中介孔的孔体积占总孔体积比例的上限和下限独立选自10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％中的任意值；
26、可选地，介孔孔容为0.14～0.33cm3/g。
27、本申请还提出了高活性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂再生方法，将失活的高活性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂在氧化性气氛中焙烧除去积碳，即可再生使用。
28、可选地，所述氧化性气氛为氧气，氧气与惰性气氛气体的混合气或空气；惰性气氛气体是氮气，氩气或氦气中的一种或二种以上的混合气；氧化性气氛中氧气的质量含量在质量含量为1-100％。
29、可选地，所述焙烧的温度为300-1000℃；处理时间为2-48小时。
30、本申请的另一个目的是还提供一种所述的催化剂在催化1,2-二氯乙烷裂解制备氯乙烯中的应用。具体为将1,2-二氯乙烷汽化后通入装有所述催化剂的反应器中，其中反应的质量空速(whsv)为0.01-500h-1，裂解温度为200-450℃。
31、本申请的有益效果，包括但不限于：
32、(1)本申请提供的提高催化剂选择性的方法，制备步骤简单，原料易得；
33、(2)本申请制备的催化剂用于二本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的分子筛催化剂为A分子筛催化剂、X分子筛催化剂、Y分子筛催化剂、ZSM-5分子筛催化剂、MOR分子筛催化剂、BETA分子筛催化剂、SAPO-5分子筛催化剂、SAPO-11分子筛催化剂、SAPO-18分子筛催化剂、SAPO-31分子筛催化剂、SAPO-34分子筛催化剂、SAPO-35分子筛催化剂、SAPO-37分子筛催化剂、SAPO-39分子筛催化剂、SAPO-41分子筛催化剂、SAPO-47分子筛催化剂、MgAPSO-31分子筛催化剂、MnAPSO-11分子筛催化剂、CoAPO-50分子筛催化剂、ZnAPSO-39分子筛催化剂、CoAPSO-47分子筛催化剂、AlPO-5分子筛催化剂、AlPO-11分子筛催化剂、AlPO-14分子筛催化剂、AlPO-16分子筛催化剂、SSZ-13分子筛催化剂、SSZ-23分子筛催化剂、AlPO-20分子筛催化剂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的预处理过程包括
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述预处理过程为分子筛催化剂与水蒸气反应；水蒸气的温度为50～500℃，水蒸气的流速为0.1～50ml/min，处理时间为10s～24h；
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述煅烧的温度为300～650℃，煅烧的时间为0～48h。
6.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述酸包括硝酸、盐酸、硫酸、乙二酸、柠檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、磷酸、氢氟酸、碳酸、氢碘酸、氢溴酸中的至少一种；
7.根据权利要求1～6中任一种方法制备得到的高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂。
8.根据权利要求7所述的高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂，其特征在于，所述高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂具备多级孔结构，其中介孔的孔体积占总孔体积比例的10％～80％。
9.一种权利要求7所述的高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂的再生方法，其特征在于，将失活的高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂在氧化性气氛中焙烧除去积碳，即可再生使用；
10.一种1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯的方法，其特征在于，将1,2-二氯乙烷汽化后通入装有催化剂的反应器中进行反应，其中反应的质量空速为0.01-500h-1，裂解温度为200-450℃；
...【技术特征摘要】
1.一种高选择性1,2-二氯乙烷催化裂解制氯乙烯催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述方法，其特征在于，所述的分子筛催化剂为a分子筛催化剂、x分子筛催化剂、y分子筛催化剂、zsm-5分子筛催化剂、mor分子筛催化剂、beta分子筛催化剂、sapo-5分子筛催化剂、sapo-11分子筛催化剂、sapo-18分子筛催化剂、sapo-31分子筛催化剂、sapo-34分子筛催化剂、sapo-35分子筛催化剂、sapo-37分子筛催化剂、sapo-39分子筛催化剂、sapo-41分子筛催化剂、sapo-47分子筛催化剂、mgapso-31分子筛催化剂、mnapso-11分子筛催化剂、coapo-50分子筛催化剂、znapso-39分子筛催化剂、coapso-47分子筛催化剂、alpo-5分子筛催化剂、alpo-11分子筛催化剂、alpo-14分子筛催化剂、alpo-16分子筛催化剂、ssz-13分子筛催化剂、ssz-23分子筛催化剂、alpo-20分子筛催化剂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的预处理过程包括如下步骤：
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述预处理过程为分子筛催化剂与水蒸气反应；水...
【专利技术属性】
技术研发人员：张权，黄为，徐云鹏，刘中民，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：
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