【技术实现步骤摘要】
(一)本专利技术涉及主-客体配位聚合物材料领域，尤其是一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的制备方法及其应用。
技术介绍
0、(二)
技术介绍
1、化学战剂(cwas)是在战争中对人类和动物产生毒害作用的破坏性化学物质的总称，能够严重危害国家安全和环境安全，针对各类化学战剂降解研究具有重要意义。芥子气(mustard gas，hd)是一种典型的糜烂性化学战剂，能攻击黏膜，造成人体的dna、rna、蛋白质等发生不可逆的烷基化反应，从而造成细胞死亡，尤其是在短时间暴露在高剂量hd下会对人体造成致命的伤害。芥子气具有难降解，在环境中稳定持久等特点，通过氧化反应降解hd得到的产物主要是亚砜和砜类物质，hd的部分氧化产物二(2-氯乙基)亚砜(hdo)几乎无毒，而完全氧化产物二(2-氯乙基)砜(hdo2)同样具有高毒性，所以通过选择性氧化将hd转化为无毒的hdo而不产生剧毒的过氧化产物hdo2是芥子气理想的降解途径。
2、寻找温和、高效、高选择性降解hd的催化材料至关重要。过氧化物等强氧化剂能够氧化降解hd，但是很难做到100％的选择性氧化。研究最多、效果最好的氧化剂是单线态氧1o2，其能够将hd部分氧化到hdo而不产生hdo2。通过光敏剂的能量转移过程使分子氧被激发而产生单线态氧1o2可以实现对产物选择性的控制。1o2与其它活性氧物种相比具有中等氧化性，更适合在某些氧化反应中达到高选择性和高转化率。就1o2的产生过程而言，直接的激子能量转移过程更有利于1o2的高效产生。延迟荧光材料拥有更小的δes1-t1值，能量s1
技术实现思路
0、(三)
技术实现思路
1、为实现选择性高、降解速度快的芥子气模拟物2-氯乙基乙基硫醚(cees)催化降解材料的合成，本专利技术公开了一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的制备方法及其应用，该材料在空气中稳定性良好的特性有利于其能够作为非均相催化剂循环使用，在化学战剂催化降解方面具有很好的应用前景。
2、本专利技术的技术方案为：一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，它是一种呈现空间正六面体构型的主-客体配位聚合物，晶体长度为50μm～200μm，并且能够在空气中保持原有的空间构型，稳定性良好；该材料的结构式为：其中，tpp＝2,4,6-triphenylpyridine，pta＝terephthalic acid，phcz＝9-phenyl-9h-carbazole。
3、所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料由三吡啶基吡啶(tpp)、对苯二甲酸(pta)、苯基咔唑(phcz)、镉盐制备而成。
4、一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的制备方法，即mof材料的制备方法，包括如下步骤：
5、(1)将0.05～0.1mmol pta溶于3～5ml dmf溶剂中，将0.05～0.1mmol镉盐溶于3～5ml去离子水中，将二者混合并加入0.03～0.06mmoltpp，再加入3～5ml etoh，混合于20ml小瓶中，超声15～20分钟后，放入92～100℃烘箱进行12h～24h溶剂热反应；
6、(2)反应结束后，得到黄绿色棒状晶体，将得到的晶体用dmf或水或无水乙醇溶剂进行洗涤、过滤，干燥3～5h后，将产物进行收集、研磨，得到黄绿色粉末，即为具有延迟荧光性能的配位聚合物材料。
7、所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料应用于高效单线态氧催化氧化反应及化学战剂催化降解。该材料在发射波长为360nm的紫外光或420nm蓝光的激发下，对该材料进行荧光光谱测试及时间分辨光谱测试，进行拟合曲线得到该材料延迟荧光平均寿命为180～240ns。
8、所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料应用于高效单线态氧催化氧化反应；所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料作为催化剂，取10～15mg所述mof材料，置于1～2ml氘代甲醇溶液或甲醇溶液或乙腈溶液中，或不置于溶剂中，再加入到2，2，6，6-四甲基哌啶(temp)(20～50mmol/l)溶液中，在氧气氛围中，使用发射波长为360nm的紫外光或420nm蓝光进行照射，temp捕获单线态氧1o2生成tempo，说明所述mof材料可以发光猝灭产生单线态氧1o2。
9、所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料应用于化学战剂催化降解；将所述mof材料作为催化剂取10～15mg置于1～2ml氘代甲醇溶液或甲醇溶液或乙腈溶液中，或不置于溶剂中，氧气氛围下，将目标催化底物cees(用量10～15μl)加入，用发射波长为360nm的紫外光或420nm蓝光照射，可将有毒的2-氯乙基乙基硫醚(cees)选择性氧化为无毒的2-氯乙基乙基亚砜(ceeso)。
10、本专利技术的技术效果：该材料是一种催化降解芥子气模拟物cees的基于主-客体作用的延迟荧光材料，在360nm紫外光或420nm蓝光的激发下能够产生寿命为200ns左右的延迟荧光，有效的利用了三线态能级，三线态激子通过能量转移将基态氧(3o2)转化为单线态氧(1o2)，而1o2能够选择性的将芥子气模拟物cees转变成无毒的2-氯乙基乙基亚砜(ceeso)，而不产生2-氯乙基乙基砜(ceeso2)，因此，该材料能够高效快速地光催化降解芥子气模拟物。
11、本专利技术的优越性：(1)通过延迟荧光(df)材料主-客体结构的合理设计，实现激发态高效调控。在光激发下三线态激子通过能量转移将基态氧(3o2)转化为单线态氧(1o2)。(2)所制备的新型主-客体延迟荧光材料能够在无溶剂下快速催化降解芥子气模拟物，在发射波长为360nm的紫外光照射下氧气氛围下30分钟完成大于99％的cees降解。(3)该材料合成方法简单可行。该材料催化降解芥子气模拟物所要求的条件温和。该材料是制作防范芥子气毒气装置和处理降解芥子气毒气极具潜力的安全可靠材料。
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1.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于该材料的结构式为：其中，TPP＝2,4,6-triphenylpyridine，PTA＝terephthalic acid，Phcz＝9-phenyl-9H-carbazole。
2.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于它是一种呈现空间正六面体构型的主-客体配位聚合物，晶体长度为50μm～200μm，并且能够在空气中保持原有的空间构型，稳定性良好。
3.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于该材料在发射波长为360nm紫外光或420nm蓝光的激发下能够产生平均寿命为180～240ns的延迟荧光。
4.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料由三吡啶基吡啶(TPP)、对苯二甲酸(PTA)、苯基咔唑(Phcz)、镉盐制备而成。
5.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
6.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的应用，其特
7.根据权利要求6所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的应用，其特征在于所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料作为催化剂，取10～15mg所述MOF材料，置于1～2ml氘代甲醇溶液或甲醇溶液或乙腈溶液中，或不置于溶剂中，再加入到20～50mmol/L 2，2，6，6-四甲基哌啶(TEMP)溶液中，在氧气氛围中，使用紫外光或者可见光进行照射，TEMP捕获单线态氧1O2生成TEMPO，所述MOF材料可以发光猝灭产生单线态氧1O2。
8.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的应用，其特征在于它应用于化学战剂催化降解。
9.根据权利要求8所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的应用，其特征在于将所述MOF材料作为催化剂取10～15mg置于1～2ml氘代甲醇溶液或甲醇溶液或乙腈溶液中，或不置于溶剂中，氧气氛围下，将10～15μl目标催化底物2-氯乙基乙基硫醚CEES加入，用可见光或紫外光照射，可将有毒的2-氯乙基乙基硫醚CEES选择性氧化为无毒的2-氯乙基乙基亚砜CEESO。
...【技术特征摘要】
1.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于该材料的结构式为：其中，tpp＝2,4,6-triphenylpyridine，pta＝terephthalic acid，phcz＝9-phenyl-9h-carbazole。
2.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于它是一种呈现空间正六面体构型的主-客体配位聚合物，晶体长度为50μm～200μm，并且能够在空气中保持原有的空间构型，稳定性良好。
3.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于该材料在发射波长为360nm紫外光或420nm蓝光的激发下能够产生平均寿命为180～240ns的延迟荧光。
4.根据权利要求1所述一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料，其特征在于所述具有延迟荧光性能的配位聚合物材料由三吡啶基吡啶(tpp)、对苯二甲酸(pta)、苯基咔唑(phcz)、镉盐制备而成。
5.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
6.一种具有延迟荧光性能的配位聚合物...
【专利技术属性】
技术研发人员：常泽，李常泰，王凯，王晗娱，于美慧，卜显和，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：
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