【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种2-氯-1,4-苯二胺的合成方法。
技术介绍
1、2-氯-1,4-苯二胺，又称氯代对苯二胺，作为一种重要的精细化工产品，主要用于合成染料和药物中间体。另外，随着近年来高分子材料的发展，2-氯-1,4-苯二胺作为典型含氯单体或单体原料，也广泛应用于含氯聚酰胺和聚酰亚胺的合成。
2、目前2-氯-1,4-苯二胺大多是由含氯芳香硝基化合物，如2-氯-4-硝基苯胺，3-氯-4-硝基苯胺或2-氯-1,4-二硝基苯，经还原而来，反应式见下：
3、
4、相关研究也基本集中在硝基的还原方法上，已报道的方法包括水合肼还原(cn103274952a)，钯碳催化加氢还原(cn101544571a)，银盐还原(cn106748834a)，碱金属醇盐还原(cn109912430a)等。但是这些方法使用的原料硝基氯代物均由硝化反应或氯化反应而来，不但选择性较低，而且由于属于高危工艺，对生产设备要求较高。另外硝化反应或氯化反应三废较高，对环境污染也大。因此开发新的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法是十分必要的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，该合成方法操作简便、条件温和、三废少，适合工业生产。
2、一种2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，包括如下步骤：
3、步骤1：以氯苯为原料，在含铜催化剂催化下用双氧水氧化，形成中间体(i)2-氯-1,4-苯醌，所述中间体(i)如式(1
4、
5、步骤2：步骤1得到的中间体(i)与盐酸羟胺首先进行肟化反应，然后在含过渡金属催化剂催化下，加氢还原芳构化，一锅法形成产品2-氯-1,4-苯二胺，所述2-氯-1,4-苯二胺如式(2)所示。
6、
7、本专利技术采用了新的合成方法来合成2-氯-1,4-苯二胺，该方法以氯苯为原料，首先在含铜催化剂催化下用双氧水氧化，得到2-氯-1,4-苯醌，然后与盐酸羟胺反应生成对苯醌二肟，之后还原芳香化一锅法生成产品2-氯-1,4-苯二胺。
8、反应式如下：
9、
10、进一步地，步骤1中，所述含铜催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、硫酸铜、溴化铜、氯化铜、醋酸铜、三氟甲烷磺酸铜、氧化铜、硝酸铜和铜粉中的任意一种或两种，含铜催化剂用量占氯苯的重量百分比为0.1％～5％。
11、进一步地，步骤1中，所述氯苯与双氧水的摩尔比为1：3～1：10。
12、进一步地，步骤1中，反应所用的溶剂为四氢呋喃、乙腈、dmf、dmac、dmso中的任意一种或两种混合溶液。
13、进一步地，步骤1中，反应温度为25～60℃。
14、进一步地，步骤2中，中间体(i)与盐酸羟胺的摩尔比为1：2～1：4。
15、进一步地，步骤2中，反应所用溶剂为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇中的任意一种。
16、进一步地，步骤2中，所述含过渡金属催化剂为钯炭、铂炭、雷尼镍中的任意一种，含过渡金属催化剂用量占中间体(i)的重量百分比为0.5％～5％。
17、进一步地，步骤2中，反应温度为40～120℃，优选为60～80℃。
18、同现有技术相比，本专利技术的有益效果为：
19、(1)本专利技术操作简便，条件温和，避免了现有工艺中硝化、氯化等高危、高污工艺，对环境更加友好，对生产设备要求较小；
20、(2)本专利技术反应三废较少，理论副产品仅为水，为绿色工艺。
21、(3)本专利技术通过两步反应实现转化，总摩尔收率可达91％，适合工业生产。
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1.一种2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述含铜催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、硫酸铜、溴化铜、氯化铜、醋酸铜、三氟甲烷磺酸铜、氧化铜、硝酸铜和铜粉中的任意一种或两种，含铜催化剂用量占氯苯的重量百分比为0.1％～5％。
3.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述氯苯与双氧水的摩尔比为1：3～1：10。
4.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，反应所用的溶剂为四氢呋喃、乙腈、DMF、DMAc、DMSO中的任意一种或两种混合溶液。
5.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，反应温度为25～60℃。
6.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤2中，中间体(I)与盐酸羟胺的摩尔比为1：2～1：4。
7.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺
8.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤2中，所述含过渡金属催化剂为钯炭、铂炭、雷尼镍中的任意一种，含过渡金属催化剂用量占中间体(I)的重量百分比为0.5％～5％。
9.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤2中，反应温度为40～120℃。
...【技术特征摘要】
1.一种2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述含铜催化剂为氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氰化亚铜、硫酸铜、溴化铜、氯化铜、醋酸铜、三氟甲烷磺酸铜、氧化铜、硝酸铜和铜粉中的任意一种或两种，含铜催化剂用量占氯苯的重量百分比为0.1％～5％。
3.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述氯苯与双氧水的摩尔比为1：3～1：10。
4.根据权利要求1所述的2-氯-1,4-苯二胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，反应所用的溶剂为四氢呋喃、乙腈、dmf、dmac、dmso中的任意一种或两种混合溶液。
5.根据权利要求1所述的2-氯-1,...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡锦平，孙连盛，张培锋，奚小金，
申请(专利权)人：大连新阳光材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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