【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于分析测试，涉及一种3环以上芳烃矿物油的制备分离及检测方法。
技术介绍
1、矿物油(mineral oil hydrocarbons)来源于石油和费-托合成油。矿物油产品(如柴油、润滑油、溶剂油等)的应用非常广泛，因而其可以通过多种途径迁移至食品造成污染，包括原料的种植或养殖、采收运输、生产加工、包装销售以及环境污染等，其中以食品包装材料的迁移污染最为严重。研究表明，纸质包装与印刷油墨是食品中矿物油的主要污染源。
2、在化学上，矿物油的组成复杂，包含n-c10～n-c50范围不同结构类型的碳氢化合物，可粗略分为烷烃(mineral oil saturated hydrocarbons，mosh)和芳烃矿物油(mineral oil aromatic hydrocarbons，moah)两类，其中mosh由直链、支链和环烷烃组成，moah则含1～7个苯环的烷基取代芳烃。最新研究指出，mosh对人类健康不构成风险，但moah，特别是具有3个苯环以上的moah有遗传和致癌毒性，应予以重视。然而，分析3环以上的moah非常困难，它不仅受到食品基质的干扰，而且还受到与其共存的mosh和1-2环moah的干扰，使得准确测定食品、食品接触材料以及油墨中微量或痕量的3环moah非常具有挑战性。目前国内外尚没有针对3环以上moah的高灵敏度检测方法。
技术实现思路
1、本专利技术提供了一种3环以上moah的制备分离及检测方法，适用于食品、食品包装材料和印刷油墨等。该方法首先通
2、本专利技术的具体技术方案包括：
3、一种3环以上moah的检测方法，所述方法包括如下步骤：
4、(1)向待测样品中加入正己烷或正己烷-乙醇作为提取溶剂，加入内标物，浸泡过夜后震荡混匀，浓缩上清液；
5、(2)用二氯甲烷-正己烷混合溶液平衡硅胶柱，然后将收集(1)得到的上层正己烷相至硅胶填装的固相萃取柱进行预净化，并用二氯甲烷-正己烷混合溶液淋洗硅胶柱，收集流出液，浓缩，得到矿物油预净化液；
6、(3)将上述矿物油预净化液上样至配备硅胶柱的制备液相色谱，进行mosh和moah的分离，以正己烷和二氯甲烷为流动相进行洗脱，收集moah馏分；
7、(4)将上述的moah馏分上样至配备氨基柱的液相色谱，进行1-2环moah和3环以上moah的分离，收集3环以上moah馏分；
8、(5)将上述3环以上moah馏分上样至hplc-gc-fid测定，内标法定量。
9、具体地，步骤(1)中，所述内标物选自10μg/ml～100μg/ml的菲、苯并[b]荧蒽、苯并[g.h.i]荧蒽、晕苯，溶剂为正己烷、甲苯或正己烷和甲苯的混合溶液。所述内标物的种类和加入量可以根据样品中mosh和moah的含量和碳数分布进行选择和调整，加标量为50μl～500μl。
10、具体地，所述待测样品选自干物质食品、含油脂食品、食品接触材料或油墨。进一步地，所述步骤(1)中，
11、干物质食品(油脂含量低于4％)：向待测样品中加入正己烷，加入内标物，浸泡过夜后震荡混匀，浓缩上清液；食品接触材料样品：向待测样品中加入正己烷-乙醇(1+1)，加入内标物，混匀，浸泡2小时，离心得到上清液，浓缩上清液；高油脂类食品(如油脂含量高于4％)及油墨等日化样品：向待测样品中再加入氢氧化钾的溶液，混匀，加热震荡，降温后加入正己烷，再次震荡，离心得到上清液，浓缩上清液。以充分提取样品中的矿物油，充分释放包裹在样品内部的矿物油，或去除样品中油脂。
12、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述皂化反应的温度为30～80℃，例如为50℃，所述皂化反应的时间为10～120min，例如为20～60min。
13、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述氢氧化钾的溶液浓度为1～5mol/l，例如为2mol/l或3mol/l，溶剂为水和乙醇，水和乙醇体积比为1:2。
14、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述待测样品和正己烷的质量体积比为(1～10)g:(10～40)ml。
15、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述正己烷需至少提取两次，增加提取次数可提高矿物油的提取率。
16、示例性地，降温后加入正己烷，再次震荡，离心后收集上清液，向底层物料中加入正己烷，再次震荡，离心后收集上清液，将多次离心后收集的上清液混合，进行减压浓缩。
17、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，浓缩后的上清液体积为0.5～1.5ml。
18、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，加入混合标准溶液，用于考察分析方法、仪器性能以及作为定量内标物，所述混合标准溶液物的种类和加入量可以根据待测样品中moah的含量和碳数分布进行选择和调整，其中定量内标物可为菲、苯并[b]荧蒽、苯并[g.h.i]荧蒽、晕苯等。
19、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述震荡的频率(平板圆周运转)没有特别的限定，其为本领域常规的操作，示例性地，所述震荡的频率为300～800rpm，所述震荡的时间也没有特别的定义，实现溶液的均匀混合即可，例如为1min以上。
20、根据本专利技术的实施方式，步骤(1)中，所述离心机的转数没有特别的限定，其为本领域常规的操作，能实现分离目的即可，示例性地，所述离心机的转数为3000～4000rpm，所述离心机分离的时间也没有特别的定义，例如为1min以上。
21、根据本专利技术的实施方式，步骤(2)中，所述固相萃取柱内填充活性硅胶，所述活性硅胶的填充量为2-12g，其目的是去除提取液中的极性、中等极性以及及不溶性杂质等。
22、根据本专利技术的实施方式，步骤(2)中，所述正己烷-二氯甲烷混合溶剂，例如60％～80％正己烷与20％～40％二氯甲烷，示例性70％正己烷与30％二氯甲烷。
23、根据本专利技术的实施方式，步骤(2)中，浓缩体积为2～5ml。
24、具体地，步骤(3)中，所述硅胶柱选自大连依利特si60，粒径为5μm，长度×内径为250mm×10mm；以正己烷和二氯甲烷为流动相进行洗脱包括如下步骤：
25、洗脱时间为0～3min时，流动相包括正己烷和二氯甲烷，且正己烷的体积占比从100％逐渐降低至70％，二氯甲烷的体积占比从0％逐渐升高至30％；
26、洗脱时间为3～7min时，流动相包括正己烷和二氯甲烷，且正己烷的体积占比为70％，二氯甲烷的体积占比为30％；
27、洗脱时间为7～10min时，流动相包括正己烷和二氯甲烷，且正己烷的体积占比从70％逐渐降低至本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种3环以上芳烃矿物油的检测方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述内标物选自10μg/mL～100μg/mL的菲、苯并[b]荧蒽、苯并[g.h.i]荧蒽、晕苯，溶剂为正己烷、甲苯或正己烷和甲苯的混合溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述待测样品选自干物质、含油脂食品、食品接触材料或油墨。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述硅胶柱选自大连依利特Si60，粒径为5μm，长度×内径为250mm×10mm；以正己烷和二氯甲烷为流动相进行洗脱包括如下步骤：
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述前处理后的待分离样品的进样体积为0.5～1mL，流动相的流速为3mL/min，收集8min～16min组分为MOAH组分。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述氨基柱选自Agilent公司ZORBAX NH2，粒径为5μm，长度×内径为250mm×4.6mm；以正己烷和二氯甲烷为流动相进
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(4)中，所述前处理后的MOAH组分进样体积为10～500μL，流动相的流速为1mL/min，收集10.5min～15min组分为3环以上MOAH组分。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(3)和(4)重复多次。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，3环以上MOAH组分上机HPLC-GC体积为50～100μL；HPLC-GC的仪器条件为：
...【技术特征摘要】
1.一种3环以上芳烃矿物油的检测方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述内标物选自10μg/ml～100μg/ml的菲、苯并[b]荧蒽、苯并[g.h.i]荧蒽、晕苯，溶剂为正己烷、甲苯或正己烷和甲苯的混合溶液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述待测样品选自干物质、含油脂食品、食品接触材料或油墨。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述硅胶柱选自大连依利特si60，粒径为5μm，长度×内径为250mm×10mm；以正己烷和二氯甲烷为流动相进行洗脱包括如下步骤：
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述前处理后的待分离样品的进样体积为0.5～1ml，流动相的流速为3ml...
【专利技术属性】
技术研发人员：李婷，李冰宁，武彦文，刘玲玲，杨梦奇，
申请(专利权)人：北京市科学技术研究院分析测试研究所北京市理化分析测试中心，
类型：发明
国别省市：
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