【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及间甲酚和对甲酚生产，具体涉及一种间甲酚和对甲酚的制备方法。
技术介绍
1、甲酚是精细化工重要的中间体，有邻甲酚、间甲酚和对甲酚三种异构体。其中，间甲酚可用于分析试剂及有机合成方面，是抗氧剂、维生素e、合成树脂、彩色胶片显影剂等的重要原料；对甲酚是生产抗氧剂、荧光增白剂、增塑剂、医用消毒剂、染料、香料、固化剂等产品的主要原材料。目前我国间甲酚和对甲酚单体需求旺盛(年均万吨级)，国内间甲酚和对甲酚单体严重供不应求，每年需进口相当数量的间甲酚和对甲酚单体来满足国内市场需求。
2、直接从天然资源中提取与化学合成是获取甲酚的主要途径。目前最常用于制备甲酚的原料是酚油，酚油是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏分进行加工后得到的油品，组成比较复杂，含有苯酚及各种甲酚类组分。如能从粗酚中分离出间甲酚和对甲酚，并将粗酚中的邻甲酚转化为间甲酚和对甲酚，可大幅度提高煤炭资源的附加价值，减缓间甲酚和对甲酚的供求压力。
3、由于对甲酚和间甲酚的沸点非常接近(沸点差小于1℃)，很难使用常规精馏的方法将二者分离，因此从酚油中提取出的一般是三种或两种异构体的混合物，很难获得高纯度的甲酚单体。目前已公开的间对甲酚分离方法有络合法、烃化法、结晶法等，虽然分离效率高，但是工艺复杂，较难实现工业化。
4、us4032581公开了一种间、对甲酚混合物的高压结晶分离方法，在一定温度下，在第一压力区对间、对甲酚混合物加压得到对甲酚或间甲酚的结晶固相和液相，将结晶相转移至有较低压力的第二压力区，采用升温的方法将结晶固体熔化，排出液化的结
5、cn104098445b公开了一种从间对甲酚混合物中提取间甲酚的方法，将间对甲酚与尿素结合成固体，所得固体使用混合溶剂洗涤，洗涤后的固体加水水解，分离油相，油相经减压蒸馏即得到纯度不低于99.8质量％的间甲酚。但络合结晶分离，需大量溶剂水洗，工艺复杂且能耗大。
6、关于邻甲酚的转化，cn103333051b公开了一种间甲酚生产方法，将含有邻甲酚和/或对甲酚的原料加入到异构化反应器中，在异构化催化剂作用下，将邻甲酚或对甲酚大部分转化为间甲酚。该方法虽然可以提高间甲酚收率，但是却降低了对甲酚的收率。
7、cn103342629a提供了一种邻甲酚异构化生产间对甲酚的流化床方法，将邻甲酚气化，同载气混合并预热到反应温度后，通入到流化床反应器中与甲酚异构化催化剂进行接触，经异构化反应后得到富含间、对甲酚的反应混合物，然后再将上述反应混合物精馏分离得到间、对甲酚。但是，这种方法采用的是流化床，流化床存在催化剂磨损严重的缺陷，而且催化剂在床层内的停留时间不均匀，操作稳定性差。
8、cn103449976b公开了邻甲酚异构化生产间对甲酚的移动床方法：a)将邻甲酚气化过热后与载气混合而得到反应原料i；b)将反应原料i通入到移动床反应器中与催化剂进行接触，经异构化反应后得到含间甲酚和对甲酚的反应混合物ii；c)反应混合物ii经精馏分离得到a馏分：苯酚和邻甲酚；b馏分：间甲酚和对甲酚；和c馏分：重组分；d)将b馏分通入产物储罐，将a馏分和c馏分与反应原料i混合并通入移动床行反应器进异构化反应；e)将从移动床反应器底部出来的待再生催化剂进入催化剂再生器与再生气体接触而进行烧焦再生，再生后的催化剂从催化剂再生器下部回到移动床反应器循环使用。该方法通过催化剂再生克服了以往固定床工艺中存在的催化剂寿命短，需要频繁停车再生的问题，但是移动床工艺设备复杂，自动化程度要求高。
9、因此，亟需提供一种具有工艺简单、收率高、能耗低等优点的利用酚油制备高纯度间甲酚和对甲酚的方法。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了解决现有技术中存在的从酚油中制备间甲酚和对甲酚时收率低和纯度低的问题，提供了一种间甲酚和对甲酚的制备方法。
2、为了实现上述目的，本专利技术提供一种间甲酚和对甲酚的制备方法，所述方法包括以下步骤：
3、(1)将含有酚油的原料进行第一次精馏，得到混合甲酚i；其中，所述混合甲酚i包括邻甲酚、间甲酚和对甲酚；
4、(2)将所述混合甲酚i进行第二次精馏，得到邻甲酚和混合甲酚ii；其中，所述混合甲酚ii包括间甲酚和对甲酚；
5、(3)将所述邻甲酚与异构化催化剂接触进行异构化反应，并将得到的异构化产物返回加入所述原料中；
6、其中，所述异构化催化剂包括10-90重量份的纳米heu-1分子筛、10-90重量份的氧化铝和0.1-10重量份的改性元素；其中，所述改性元素选自稀土金属、碱土金属和非金属元素中的一种或几种；
7、(4)将所述混合甲酚ii进行吸附分离，得到间甲酚和对甲酚。
8、通过上述技术方案，本专利技术中提供的间甲酚和对甲酚的制备方法将酚油精馏、邻甲酚异构化和吸附分离耦合在一起，具有酚油利用率高、邻甲酚转化率高、间甲酚和对甲酚纯度高的优点，且反应和分离过程简单，能耗低，对环境友好，生产效率高，适合工业化推广。
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1.一种间甲酚和对甲酚的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第一次精馏包括脱轻精馏和脱重精馏；其中，所述脱轻精馏用于脱除酚油中沸点在185℃以下的组分，所述脱重精馏用于脱除酚油中沸点在210℃以上的组分。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述脱轻精馏在脱轻塔中进行，所述脱重精馏在脱重塔中进行；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述第二次精馏在脱邻甲酚塔中进行；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述异构化催化剂包括50-80重量份，优选60-70重量份的纳米HEU-1分子筛，20-50重量份，优选30-40重量份的氧化铝和2-7重量份，优选2-5重量份的改性元素。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其中，所述纳米HEU-1分子筛的晶粒尺寸为1-200nm，优选为20-100nm，进一步优选为40-60nm。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的制备方法，其中，所述纳米HEU-1分子筛中二
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的制备方法，其中，所述改性元素选自Y、Ce、La、Pr、Nd、Mg、Ca、Sr、Ba、P、Cl和F中的一种或几种；优选选自Ce、La、Mg、P、Cl和F中的一种或几种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的制备方法，其中，所述邻甲酚与异构化催化剂接触前，对所述异构化催化剂进行硫化；
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的制备方法，其中，所述异构化反应在固定床反应器中进行；其中，反应温度为320-400℃，反应压力为0.1MPa-2MPa，载气为氢气，邻甲酚的质量空速为0.5h-1-4h-1。
...【技术特征摘要】
1.一种间甲酚和对甲酚的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第一次精馏包括脱轻精馏和脱重精馏；其中，所述脱轻精馏用于脱除酚油中沸点在185℃以下的组分，所述脱重精馏用于脱除酚油中沸点在210℃以上的组分。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述脱轻精馏在脱轻塔中进行，所述脱重精馏在脱重塔中进行；
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，所述第二次精馏在脱邻甲酚塔中进行；
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，所述异构化催化剂包括50-80重量份，优选60-70重量份的纳米heu-1分子筛，20-50重量份，优选30-40重量份的氧化铝和2-7重量份，优选2-5重量份的改性元素。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的制备方法，其中，所述纳米heu-1分子筛的晶粒尺寸为...
【专利技术属性】
技术研发人员：杜鹏，杨彦强，朱宁，葸雷，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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