【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农用化学品领域，具体涉及一类(异)丁香酚的酯类衍生物及其制备方法与应用，更具体涉及该类化合物在驱避蚜虫及引诱(蚜虫)天敌中的应用。
技术介绍
1、蚜虫是世界范围内的一类重要经济害虫，作为刺吸式口器害虫，蚜虫不仅能够直接吸取植物汁液，还可分泌蜜露，滋生霉菌，诱发植物病害，是传播植物病毒的首要昆虫媒介，对农业及环境危害严重(qin,y.-g.et al.pest manag.sci.2020,76,2465-2472)。
2、目前，农药仍是防治蚜虫的主要手段，但随着化学农药的长期大量使用，导致蚜虫产生了非常严重的抗性问题及对非靶标生物的毒性问题等(woodcock ba etal.science.2017,356:1393–1395)。例如，许多新烟碱类农药如吡虫啉、噻虫嗪等因蜂毒问题而相继被禁用(butler d et al.nature.2018,557:14)。此外，随着环境污染、残留等问题的加重，如何更好地防控蚜虫引起了诸多科学工作者的关注。因此，以生态安全为前提，开发安全、绿色、高效的新型蚜虫控制剂，对保护生态、减缓蚜虫抗药性等具有十分重要的意义。
3、虫害诱导性植物挥发物(hipvs)是植物在被害虫或食草动物侵害时释放的挥发性有机化合物，具有多重生物活性，如驱避害虫、吸引害虫天敌和激发植物抗性等(turlingstcj and matthias e,annu rev entomol.2018,63:433–452)。利用hipvs进行植物保护具有专属性强、微量、生态友好等优点(yav
4、据报道，多种植物挥发物对蚜虫具有拮抗作用，包括万寿菊(tagetes spp.)、罗勒(ocimum basilicum l.)、迷迭香(rosmarinus officinalis l.)、薄荷(mentha piperital.)等的植物挥发物(ben issa et al.entomol exp appl.2016,160:164–178；ben issa ret al.agric forest entomol.2017；19:181–191；pascual-villalobos mj et al.indcrop prod.2017；110:45–57)。其中，据dardouri等人报道(dardouri t etal.pestmanag.sci.2019；75(6):1571–84)，当罗勒受到蚜虫侵染时释放的植物挥发物丁香酚(式i)对桃蚜具有驱避活性。丁香酚广泛存在于丁香花、肉桂、罗勒、胡椒等植物中，其不仅对蚜虫具有驱避活性，对蚜虫天敌食蚜蝇还具有较好的引诱活性(li,h.-m.etal.j.agric.food chem.2020,68,44,12212–12220)。此外，植物挥发物异丁香酚(式ii)也被报道具有杀虫、抗菌、抗病毒等多重生物活性(huang,y.et al.,jstored prodres,2002,38(5):403-412)。但由于许多天然植物挥发物持效性短、活性有待进一步提高等问题，在田间实际应用中具有一定的局限性。因此，对天然植物挥发物进行合理的结构修饰与改造，发现高活性、生态友好的新型蚜虫控制剂尤为必要。
5、
技术实现思路
1、本专利技术的目的之一在于提供一类(异)丁香酚的酯类衍生物。
2、所述(异)丁香酚的酯类衍生物，其结构式如式a、式b所示：
3、
4、式a、式b中：
5、r1可独立地选自氢、卤素、c1-c10直链或支链烷基(具体可为c1-c6直链或支链烷基，如-ch3、-ch2ch3、-(ch2)2ch3、-(ch2)3ch3、-(ch2)4ch3、-(ch2)5ch3、-ch(ch3)2、-ch2c(ch3)3)、卤代c1-c10直链或支链烷基、c2-c10单烯基或多烯基(如二烯基)(具体可为-c h＝c(c h 3)2、-ch＝c(c h 3)(c h 2)2c h＝c(c h 3)2、-c h 2c h(c h 3)(c h 2)2c h＝c(c h 3)2)中的任意一种。
6、上述式a所示丁香酚的酯类衍生物具体可为如下任意一种：
7、
8、上述式b所示异丁香酚的酯类衍生物具体可为如下任意一种：
9、
10、上述式a、式b中r1独立地选自氢、卤素、c1-c10直链或支链烷基(具体可为c1-c6直链或支链烷基，如-ch3、-ch2ch3、-(ch2)2ch3、-(ch2)3ch3、-(ch2)4ch3、-(ch2)5ch3、-ch(ch3)2、-ch2c(ch3)3)、卤代c1-c10直链或支链烷基中的任意一种，式a、式b所示化合物可通过包括如下步骤的方法制备得到：在缚酸剂存在下，在有机溶剂中由式c所示取代酰氯分别与式i、式ii所示化合物进行缩合反应，分别得到式a所示化合物、式b所示化合物：
11、
12、式c中的r1选自氢、卤素、c1-c10直链或支链烷基(具体可为c1-c6直链或支链烷基，如-ch3、-ch2ch3、-(ch2)2ch3、-(ch2)3ch3、-(ch2)4ch3、-(ch2)5ch3、-ch(ch3)2、-ch2c(ch3)3)、卤代c1-c10直链或支链烷基中的任意一种；
13、上述方法中，式i、式ii所示化合物与取代酰氯、缚酸剂的摩尔比可为1:(1～10):(1～10)；优选为1:(1～3):(1～3)；
14、所述缚酸剂可为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺，n,n-二异丙基乙胺中的至少一种；
15、所述有机溶剂可选自四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、氯仿1,4-二氧六环、正己烷、乙腈、乙醚、吡啶、四氯化碳、n,n-二甲基甲酰胺中的至少一种；
16、所述缩合反应的反应温度范围较广，可为-10～90℃，优选为0～45℃；反应时间可为0.5～12小时，优选为2～8小时。
17、上述式a、式b中r1独立地选自c2-c10单烯基或多烯基(如二烯基)(具体可为-ch＝c(ch3)2、-ch＝c(ch3)(ch2)2ch＝c(ch3)2、-ch2ch(ch3)(ch2)2ch＝c(ch3)2)，式a、式b所示化合物可通过包括如下步骤的方法制备得到：在脱水剂、催化剂存在下，在有机溶剂中式d所示取代酸分别与式i、式ii所示化合物进行酯化缩合反应，分别得到式a所示化合物、式b所示化合物：
18、
19、式d中的r1选自c2-c10单烯基或多烯基(如二烯基)(具体可为-ch＝c(ch3)2、-ch＝c(ch3)(ch2)2ch＝c(ch3)2、-ch2ch(ch3)(ch2)2ch＝c(ch3)2)；
20、上述方法中，式i、式ii所示化合物与取代酸、脱水剂、催化本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一类(异)丁香酚的酯类衍生物，其结构式如式A、式B所示：
2.根据权利要求1所述的(异)丁香酚的酯类衍生物，其特征在于：R1为C1-C6直链或支链烷基或C6-C9支链单烯基或二烯基。
3.根据权利要求1所述的(异)丁香酚的酯类衍生物，其特征在于：式A所示丁香酚的酯类衍生物为如下任意一种：
4.制备权利要求1中式A、式B所示化合物，其中R1独立地选自氢、卤素、C1-C10直链或支链烷基、卤代C1-C10直链或支链烷基中的任意一种，方法包括如下步骤：在缚酸剂存在下，在有机溶剂中由式C所示取代酰氯分别与式I、式II所示化合物进行缩合反应，分别得到式A所示化合物、式B所示化合物：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：式I、式II所示化合物与取代酰氯、缚酸剂的摩尔比为1:(1～10):(1～10)；
6.制备权利要求1中式A、式B所示化合物，其中R1选自C2-C10单烯基或多烯基，方法包括如下步骤：在脱水剂、催化剂存在下，在有机溶剂中式D所示取代酸分别与式I、式II所示化合物进行酯化缩合反应，分别得到式A所示化合物、式B
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：式I、式II所示化合物与取代酸、脱水剂、催化剂的摩尔比为1:(1～5):(1～5)：(0.05-0.15)；
8.权利要求1中式A、式B所示(异)丁香酚的酯类衍生物作为蚜虫驱避剂或在制备蚜虫驱避剂中的应用。
9.权利要求1中式A、式B所示(异)丁香酚的酯类衍生物作为蚜虫天敌引诱剂或在制备作为蚜虫天敌引诱剂中的应用。
10.一种蚜虫驱避剂或蚜虫天敌引诱剂，含有权利要求1中式A、式B所示(异)丁香酚的酯类衍生物。
...【技术特征摘要】
1.一类(异)丁香酚的酯类衍生物，其结构式如式a、式b所示：
2.根据权利要求1所述的(异)丁香酚的酯类衍生物，其特征在于：r1为c1-c6直链或支链烷基或c6-c9支链单烯基或二烯基。
3.根据权利要求1所述的(异)丁香酚的酯类衍生物，其特征在于：式a所示丁香酚的酯类衍生物为如下任意一种：
4.制备权利要求1中式a、式b所示化合物，其中r1独立地选自氢、卤素、c1-c10直链或支链烷基、卤代c1-c10直链或支链烷基中的任意一种，方法包括如下步骤：在缚酸剂存在下，在有机溶剂中由式c所示取代酰氯分别与式i、式ii所示化合物进行缩合反应，分别得到式a所示化合物、式b所示化合物：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：式i、式ii所示化合物与取代酰氯、缚酸剂的摩尔比为1:(1～10):(1～10)；...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨新玲，刘彦，潘世香，孙瑞红，杨朝凯，张怡萌，张甘雨，石卓，周钲欣，杨菁，
申请(专利权)人：中国农业大学，
类型：发明
国别省市：
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