【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
专利技术主题和概述在上述背景下，本专利技术的目的是提供一种混合加氢转化方法，其采用通过使用可溶催化前体形成的胶体或分子催化剂，解决了尤其在加氢转化反应器上游的设备中，特别是在该原料在(一个或多个)混合加氢转化反应器中转化之前的预热装置中的结垢问题。更通常地，本专利技术旨在提供用于重质油原料的提质的混合加氢转化方法，其实现以下中的一种或多种：更有效地处理沥青质分子，减少焦炭前体和沉积物的形成，减少设备结垢，提高转化水平，使反应器能处理更宽范围的较低品质原料，消除沸腾床反应器和下游处理设备中的无催化剂区，延长维护停机之间的操作，更有效地使用负载催化剂，提高重质油原料的吞吐量，和提高转化产物的生产速率。降低工艺容器的停机和启动的频率意味着该工艺设备的更少的压力和温度循环，并且这显著提高工艺安全性，并延长了昂贵设备的使用寿命。由此，为了实现上述目的中的至少一个，其中根据第一方面，本专利技术提供了一种用于重质油原料(101)的加氢转化的方法，所述重质油原料(101)含有至少50重量％的具有至少300℃的沸点的馏分，并含有金属和沥青质，所述方法包括以下步骤：(a)以使得催化剂前体配制物与硫反应时形成胶体或分子催化剂的方式将所述重质油原料与催化剂前体配制物混合来制备经调理的重质油原料，所述催化剂前体配制物包含：-包含钼的催化剂前体组合物，和-包含至少一个羧酸官能团(function)和/或至少一个酯官能团和/或酸酐官能团的有机化合物，和所述催化剂前体配制物中所述有机化合物与钼之间的摩尔比为0.1:1至20:1；(b)在至少一个预热装置中加热来自步骤(a)的所述经调理...
【技术保护点】
1.用于重质油原料(101)的加氢转化的方法，所述重质油原料(101)含有至少50重量％的具有至少300℃的沸点的馏分，并含有金属和沥青质，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括同时将所述有机化合物(102)与优选预先用烃油稀释剂稀释的所述催化剂前体组合物(105)和与所述重质油原料(101)在优选低于大部分的催化剂前体组合物开始热分解的温度、如在室温至300℃的温度下混合并持续1秒至30分钟的时间段。
3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括(a1)将所述有机化合物(102)与所述催化剂前体组合物(105)预混合以产生所述催化剂前体配制物(104)，和(a2)将所述催化剂前体配制物(104)与所述重质油原料(101)混合。
4.根据权利要求3所述的方法，其中在步骤(a1)处，在低于大部分催化剂前体组合物开始热分解的温度的温度下、优选在室温至300℃的温度下混合所述催化剂前体组合物(105)。
5.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中烃油稀释剂用于形成催化剂前体配制物(104)，所述烃油稀
6.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述有机化合物(102)选自乙基己酸、环烷酸、辛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、辛酸乙酯、2-乙基己酸乙酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、2-乙基己酸苄基酯、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、辛二酸单甲酯、己酸酐、辛酸酐及其混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物(102)包含2-乙基己酸，且优选为2-乙基己酸。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物(102)包含辛酸乙酯或2-乙基己酸2-乙基己酯，且优选为辛酸乙酯或2-乙基己酸2-乙基己酯。
9.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述催化剂前体组合物包含油溶性有机金属化合物或络合物、优选选自2-乙基己酸钼、环烷酸钼、六羰基钼，且优选为2-乙基己酸钼。
10.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述有机化合物(102)与所述催化剂前体配制物(104)的钼的摩尔比为0.75:1至7:1、且优选1:1至5:1。
11.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述胶体或分子催化剂包含二硫化钼。
12.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中步骤(b)包括在280℃至450℃、更优选300℃至400℃、且最优选320℃至365℃的温度下加热。
13.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中重质油原料(101)包括以下原料中的至少一种：重质原油、油砂沥青、常压塔底产物、减压塔底产物、渣油、减粘裂化炉塔底产物、煤焦油、来自油页岩的重质油、液化煤、重质生物油和包含塑料废物和/或塑料热解油的重质油。
14.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述重质油原料(101)具有含量大于0.5重量％的硫、至少0.5重量％的康拉逊残炭、含量大于1重量％的C7沥青质、按重量计含量大于2ppm的过渡金属和/或后过渡金属和/或准金属、以及按重量计含量大于2ppm的碱金属和/或碱土金属。
15.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述加氢转化步骤(c)在2MPa至38MPa的绝对压力下、在300℃至550℃的温度下、在0.05h-1至10h-1的相对于每个混合反应器的体积的液体时空速LHSV下和在50至5000Nm3/m3原料的与进入混合床反应器的原料混合的氢气量下进行。
16.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中经调理的油原料中钼的浓度按重量计为重质油原料的5ppm至500ppm。
17.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述加氢转化多孔负载催化剂含有至少一种选自镍和钴的第VIII族非贵金属、优选镍，和至少一种选自钼和钨的第VIB族金属、优选钼，并包括无定形载体、优选氧化铝载体。
18.根据任一项前述权利要求所述的方法，进一步包括进一步处理提质材料的步骤(d)，所述步骤(d)包括：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.用于重质油原料(101)的加氢转化的方法，所述重质油原料(101)含有至少50重量％的具有至少300℃的沸点的馏分，并含有金属和沥青质，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括同时将所述有机化合物(102)与优选预先用烃油稀释剂稀释的所述催化剂前体组合物(105)和与所述重质油原料(101)在优选低于大部分的催化剂前体组合物开始热分解的温度、如在室温至300℃的温度下混合并持续1秒至30分钟的时间段。
3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)包括(a1)将所述有机化合物(102)与所述催化剂前体组合物(105)预混合以产生所述催化剂前体配制物(104)，和(a2)将所述催化剂前体配制物(104)与所述重质油原料(101)混合。
4.根据权利要求3所述的方法，其中在步骤(a1)处，在低于大部分催化剂前体组合物开始热分解的温度的温度下、优选在室温至300℃的温度下混合所述催化剂前体组合物(105)。
5.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中烃油稀释剂用于形成催化剂前体配制物(104)，所述烃油稀释剂优选选自减压瓦斯油、澄清油或循环油、轻质瓦斯油、减压渣油、脱沥青油和树脂。
6.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述有机化合物(102)选自乙基己酸、环烷酸、辛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、辛酸乙酯、2-乙基己酸乙酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、2-乙基己酸苄基酯、己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、辛二酸单甲酯、己酸酐、辛酸酐及其混合物。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物(102)包含2-乙基己酸，且优选为2-乙基己酸。
8.根据权利要求6所述的方法，其中所述有机化合物(102)包含辛酸乙酯或2-乙基己酸2-乙基己酯，且优选为辛酸乙酯或2-乙基己酸2-乙基己酯。
9.根据任一项前述权利要求所述的方法，其中所述催化剂前体组合物包含油溶性有机金属化合物或络合物、优选选自...
【专利技术属性】
技术研发人员：J·马克斯，T·科雷，J·巴比耶，B·M·西尔弗曼，D·M·蒙塔因兰德，S·帕拉舍尔，
申请(专利权)人：IFP新能源公司，
类型：发明
国别省市：
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