【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种多相磷氮配位铂催化剂及其在γ-氯丙基三氯硅烷(γ1)合成中的应用。
技术介绍
1、三氯氢硅和氯丙烯的硅氢加成反应是生产γ-氯丙基三氯硅烷(γ1)的工业方法，而γ-氯丙基三氯硅烷是制备高性能硅烷偶联剂的重要中间体。目前，以氯铂酸组成的催化体系是工业上应用最为广泛的催化剂。但该工艺仍存在能耗高、副反应多等缺点。此外，在反应结束之后往往需要复杂的工艺去除这种均相金属催化剂。而多相金属催化剂就不存在这类问题。多相催化剂不仅避免了金属残留的问题，回收的催化剂还可反复使用，有效地降低了生产成本。
2、在三氯氢硅和氯丙烯的硅氢加成反应过程中，催化剂是核心技术。其中，催化活性和选择性取决于配位原子的种类和数量(配位数)。因此，开发新型催化剂才能不断推动γ-氯丙基三氯硅烷产业的发展。本专利技术通过diels-alder(da)的方法，将含有蒽骨架的磷氮配位铂催化剂和高乙烯基聚丁二烯相结合，报道了一种多相磷氮配位铂催化剂，并应用于γ-氯丙基三氯硅烷的合成中。通过二者的结合，催化剂不但得到了有效回收利用，对产品纯度和收率也有着显著的提高。
3、因此，本专利技术报道的多相磷氮配位铂催化剂具有原始创新性，能够增强我国γ-氯丙基三氯硅烷制备技术市场的竞争力。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供一种多相磷氮配位铂催化剂及其在γ-氯丙基三氯硅烷(γ1)合成中的应用。
2、本专利技术提供式i-ii所示磷氮配位铂金属配合物：
3、
4
5、本专利技术提供了上述多相磷氮配位铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
6、(a)1-胺基蒽溶于二氯甲烷中，加入2-磷苯甲醛和对甲苯磺酸开始反应，反应结束后除去二氯甲烷，经甲醇洗涤得到蒽骨架磷氮配体；
7、(b)配体和无水醋酸钠溶于有机溶剂中，加四氯铂酸钾或六氯铂酸钾反应，反应结束后经水和甲醇洗，重结晶得到目标配合物；
8、(c)金属配合物和高乙烯含量聚丁二烯溶于有机溶剂中反应，反应结束后除去溶剂得到目标多相铂催化剂。
9、上述制备方法中，所述(a)过程中2-磷苯甲醛与1-胺基蒽的摩尔比为1.1～1.5：1，优选1.2：1。
10、上述制备方法中，所述(a)过程中对甲苯磺酸与1-胺基蒽的摩尔比为0.5～4：100，优选1：100。
11、上述制备方法中，所述(a)过程的反应温度为0～40℃，优选25℃；所述反应时间为6-24小时，优选12小时。
12、上述制备方法中，所示(b)过程中，无水醋酸钠与配体的摩尔比为2.0～2.4：1，优选2.0：1。
13、上述制备方法中，所示(b)过程中，四氯铂酸钾或六氯铂酸钾与配体的摩尔比为2.0～2.4：1，优选2.0：1。
14、上述制备方法中，所述(b)过程的反应温度为80～140℃，优选110℃；所述反应时间为2～12小时，优选6小时。
15、上述制备方法中，所述(c)过程中所用溶剂为甲苯、二甲苯、乙腈、dmf、三氯甲烷、四氢呋喃，优选甲苯。
16、上述制备方法中，所述(c)过程中，反应温度为150～220℃，优选180℃；反应时间为2～48小时，优选12小时。
17、本专利技术采用上述多相催化剂催化合成γ-氯丙基三氯硅烷的方法，主要步骤为：氯丙烯和催化剂预先混合，逐滴加入三氯氢硅进行硅氢加成反应，反应结束后过滤回收催化剂，然后经精馏提纯反应产物，即得到γ-氯丙基三氯硅烷。
18、上述催化反应中，所述氯丙烯和三氯硅烷的比例为1:1～1.5，优选为1：1.05。
19、上述催化反应中，所述催化剂相对于氯丙烯的量为100～10ppm。
20、上述催化反应中，所述硅氢加成反应的温度为40℃～80℃，反应时间为1～6小时，优选反应温度为50℃，反应时间为2小时。
21、上述催化反应中，所述精馏提纯的温度为70～90℃。
22、本专利技术提供了多相磷氮配位铂催化剂的制备，以及催化氯丙烯和三氯氢硅加成反应的应用。本专利技术报道的多相磷氮配位铂催化剂具有高活性、高选择性、、可循环重复利用的特点。所得γ-氯丙基三氯硅烷转化率高达97％、纯度达99.5％。
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1.一种多相磷氮配位铂催化剂，其特征在于，所述多相磷氮配位铂催化剂的结构式如下所示的一种：
2.权利要求1所述多相双金属铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中2-磷苯甲醛与1-胺基蒽的摩尔比为1.05～1.5：1；所述步骤(a)中对甲苯磺酸与1-胺基蒽的摩尔比为0.5～4：100；所述步骤(a)的反应温度为0～40℃，所述反应时间为6～24小时。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中无水醋酸钠与配体的摩尔比为2.0～2.4：1；所述步骤(b)中四氯铂酸钾或六氯铂酸钾与配体的摩尔比为1.0～1.2：1；所述步骤(b)的反应温度为80～140℃，所述反应时间为2-12小时。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中所用溶剂选自甲苯、二甲苯、乙腈、DMF、三氯甲烷、四氢呋喃；所述步骤(c)的反应温度为150～220℃，反应时间为2～48小时。
6.一种多相磷氮配位铂催化剂催化合成γ-氯丙基三氯硅烷(γ1)的方法，其特征在
7.根据权利要求6所述方法，其特征在于，所述氯丙烯和三氯硅烷的比例为1:1～1.5；所述多相磷氮配位铂催化剂相对于氯丙烯的量为100～10ppm；所述硅氢加成反应的温度为50℃～80℃，反应时间为1～6小时。
...【技术特征摘要】
1.一种多相磷氮配位铂催化剂，其特征在于，所述多相磷氮配位铂催化剂的结构式如下所示的一种：
2.权利要求1所述多相双金属铂催化剂的制备方法，包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(a)中2-磷苯甲醛与1-胺基蒽的摩尔比为1.05～1.5：1；所述步骤(a)中对甲苯磺酸与1-胺基蒽的摩尔比为0.5～4：100；所述步骤(a)的反应温度为0～40℃，所述反应时间为6～24小时。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中无水醋酸钠与配体的摩尔比为2.0～2.4：1；所述步骤(b)中四氯铂酸钾或六氯铂酸钾与配体的摩尔比为1.0～1.2：1；所述步骤(b)的反应温度为80～140℃，所述反应时间为2-12小时...
【专利技术属性】
技术研发人员：林相英，李志波，刘绍峰，赵加文，张金博，王成龙，赵天姝，刘伯宝，
申请(专利权)人：日照岚星化工工业有限公司，
类型：发明
国别省市：
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