【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成，具体涉及一种同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法。
技术介绍
1、有机硫醚化合物已在医学，生物学，农业，光学材料等领域得到了广泛的应用。迄今为止，多种催化剂和促进剂的多种制备方法已经被报道。目前报道的涉及有机卤化物(如烯烃，芳烃，杂芳族化合物)或有机硼化物与硫源(硫醇，硫酚，硫代酰胺，黄原酸钾，硫氰酸钾，元素硫，硫代甲醇钠，硫化钠，二硫化碳，二硫化物以及磺酰肼)的反应过程中常采用金属催化剂、加热等条件。但是，上述方法存在原子经济性不好、原料气味大等缺点，因此新颖的、绿色的、高效的含硫化合物合成方法一直以来都是有机化学研究的热点。
2、腈类天然存在于各种细菌、真菌、植物和动物中，并广泛用作生产各种药物、农用化学品、聚合物、材料等的原料。含有腈基的药物的实例包括抗糖尿病药物vildagliptin和用于治疗乳腺癌的药物anastrazole。此外，腈官能团已被用作有机合成中的通用中间体，并且可以容易地转化为各种其他重要的官能团，即，醛、羧酸、酯、伯胺、亚胺、肟、酰胺等。已经开发合成腈的各种方法包括多重键的加成反应，胺的氧化反应，硝基烷烃的还原反应，醇的反应，肟和偕胺肟的脱水或重排反应，酰胺的脱水，硫代酰胺的脱氢硫化反应等。但是已有的合成腈的方法中常存在这些弊端：非常高的温度，使用金属催化剂，苛刻的反应条件而导致的差的官能团耐受性的限制，使用化学计量试剂和产生金属废物等。因此合成这种极有价值的腈官能团一直是有机化学中有前途的研究领域之一。
3、有机硫醚化合物和腈类化合物均是应用广泛的有
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的不足，本专利技术提供了一种同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法；本专利技术将硫代酰胺类化合物、氟化物和乙腈混合，然后向其中加入苯炔前体，从而实现在室温条件下同时合成硫醚类化合物和腈类化合物；所述方法简便快捷、无需过渡金属催化，底物范围广，所用氟源廉价易得，不会造成环境污染；所述方法具有工艺简单，反应条件温和、普适性好等优点，并且所合成的硫醚类化合物和腈类化合物产率都很高，硫醚类化合物和腈类化合物最高可达98％，具有极高的工业推广价值。
2、为了实现上述技术目的，本专利技术采用以下技术手段：
3、本专利技术提供了一种同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，具体包括如下步骤：
4、将硫代酰胺类化合物、氟化物在氮气保护下加入溶剂混合，然后在搅拌条件下向其中滴加苯炔前体，混合均匀后得到混合物，然后将混合物进行亲核质子化脱硫、脱氢反应，同时生成硫醚类化合物和腈类化合物。
5、优选地，所述硫代酰胺类化合物包括：
6、优选地，所述硫代酰胺类化合物中的r2包括甲氧基、4-苯基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、4-硝基、3-硝基、2-硝基、2,5-氯、1-萘基、2-萘基、4-(1h-咪唑-1-基)、1-甲基-1h-吲哚、2-(1h-吲哚-3-基)、1-萘乙基。
7、优选地，所述苯炔前体包括：
8、优选地，所述苯炔前体中的r1包括氢基、4,5-苯基、4,5-环戊烷基、4,5-二甲氧基、4,5-二甲基、3-甲氧基或3-氟。
9、优选地，所述氟化物包括四甲基氟化铵，所述溶剂包括乙腈。
10、优选地，所述硫代酰胺类化合物、氟化物和溶剂的用量比为0.2mmol:0.4～0.9mmol:2.0ml。
11、优选地，所述搅拌的的转速为300～450r/min；
12、所述苯炔前体的滴加速度为：以100μl微量进样器2s/滴的速率进行滴加。控制滴加速率能够保证加入的原料在反应体系中快速分散，避免喷溅。
13、优选地，所述硫代酰胺类化合物与苯炔前体的摩尔比为1:2.0～3.0。
14、优选地，所述亲核质子化脱硫、脱氢反应的反应条件为：在密闭环境中，室温下反应2h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
15、本专利技术将硫代酰胺类化合物、氟化物和乙腈混合，加入苯炔前体，在室温条件下一步合成同时得到醚类和腈类化合物。本专利技术优选将硫代酰胺类化合物、氟化物混合，再向所得混合物中加乙腈，在室温和搅拌条件下按照100μl微量进样器2s/滴的速率滴加苯炔前体在氮气保护氛围下进行亲核加成、氢转移、亲核加成、氢转移、脱硫反应。在本专利技术所述亲核加成、氢转移、亲核加成、氢转移、脱硫反应过程中，硫代酰胺类化合物的硫亲核进攻苯炔生成两性中间体a，a再经过质子的转移生成b，接着中间体b再与一分子苯炔生成c，c再经过质子的转移以及c-s键的断裂同时生成二苯硫醚和苯甲腈。
16、
17、本专利技术首次提出利用苯炔与硫代酰胺同时制备硫醚类化合物和腈类化合物，使得该反应的原子利用率达到100％，并且这两个产物极性相差较大使其分离较容易。所提供的制备方法简便快捷、无需过渡金属催化，底物范围广，所用氟源廉价易得，所用到的部分原料可商购，所用到的部分原料可用酰胺以及劳森试剂简单的方法制得；不会造成环境污染，具有工艺简单、反应条件温和、同时制备所得的硫醚类化合物和腈类化合物产率都高(最高都可达98％)、普适性好等优点；所述合成方法具有极高的工业推广价值。
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1.一种同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述硫代酰胺类化合物包括：
3.根据权利要求2所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述硫代酰胺类化合物中的R2包括甲氧基、4-苯基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、4-硝基、3-硝基、2-硝基、2,5-氯、1-萘基、2-萘基、4-(1H-咪唑-1-基)、1-甲基-1H-吲哚、2-(1H-吲哚-3-基)、1-萘乙基。
4.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述苯炔前体包括：
5.根据权利要求4所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述苯炔前体中的R1包括氢基、4,5-苯基、4,5-环戊烷基、4,5-二甲氧基、4,5-二甲基、3-甲氧基或3-氟。
6.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述氟化物包括四甲基氟化铵，所述溶剂包括乙腈。
7.根据权利要求
8.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述硫代酰胺类化合物与苯炔前体的摩尔比为1:2.0～3.0。
9.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述亲核质子化脱硫、脱氢反应的反应条件为：在密闭环境中，室温下反应2h。
...【技术特征摘要】
1.一种同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，包括：
2.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述硫代酰胺类化合物包括：
3.根据权利要求2所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述硫代酰胺类化合物中的r2包括甲氧基、4-苯基、3,5-二甲氧基、3,4,5-三甲氧基、4-硝基、3-硝基、2-硝基、2,5-氯、1-萘基、2-萘基、4-(1h-咪唑-1-基)、1-甲基-1h-吲哚、2-(1h-吲哚-3-基)、1-萘乙基。
4.根据权利要求1所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述苯炔前体包括：
5.根据权利要求4所述的同时合成硫醚类化合物和腈类化合物的方法，其特征在于，所述苯炔前体中的r1...
【专利技术属性】
技术研发人员：蔡志华，刘翠翠，罗玉萍，杜广芬，
申请(专利权)人：石河子大学，
类型：发明
国别省市：
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