【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及聚氨酯泡沫材料领域，具体涉及一种双氯芬酸聚醚酯单元醇及其制备方法、低导阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法。
技术介绍
1、聚氨酯硬泡材料因其具有极低的导热系数、较高的压缩强度、生产工艺简单等优点，在冰箱、冷柜、冷藏车、冷藏集装箱等保温领域得到广泛应用。
2、冷藏集装箱作为重要国际冷链物流的重要运输载体，随着冷链国际贸易的快速发展，市场对冷藏集装箱的安全性能、低能耗、高稳定性要求越来越高。聚氨酯硬泡作为冷藏集装箱的保温层，起到保温性能的同时还需要具备强度支撑和一定的阻燃能力。
3、目前市面冷藏集装箱发泡多采用环戊烷(cp)体系。cp将作为一种环保型物理取代141b成为主流发泡剂。但是由于环戊烷较141b具有易燃易爆和导热系数高的特点，所以cp体系泡沫阻燃较差，导热系数较高。
4、随着市场对阻燃等级等安全性能和保温性能的要求越来越高，开发一种低导热、高阻燃的冷藏集装箱用戊烷体系聚氨酯硬泡成为行业亟待解决的技术问题。
技术实现思路
1、本专利技术目的在于提供一种双氯芬酸聚醚酯单元醇及其制备方法，可用于制备导热系数低、阻燃性好的聚氨酯硬泡；
2、本专利技术的另一目的还在于提供一种阻燃聚氨酯泡沫及其制备方法，可作为冷藏集装箱用cp体系聚氨酯硬泡，具有导热系数低、阻燃好、密度分布均匀和尺寸稳定性好等优点。
3、本专利技术技术方案如下：
4、第一方面，本专利技术提供了一种双氯芬酸聚醚酯单元醇，采用双氯芬酸为起始剂制备得
5、进一步地，所述的双氯芬酸聚醚酯单元醇，官能度为1，羟值为80-250mgkoh/g，粘度为1000-2000mpa*s(25℃)。
6、本专利技术提供所述双氯芬酸聚醚酯单元醇的制备方法，包括：以双氯芬酸为起始剂，在聚合催化剂的作用下与小分子二元醇聚合制得；
7、所述小分子二元醇包括二乙二醇、丙二醇、乙二醇、丁二醇中的一种或多种；
8、所述聚合催化剂为苯磺酸或有机锡催化剂，更优选为甲苯磺酸；加入量控制在50-200ppm(基于双氯芬酸的质量)；
9、优选地，双氯芬酸与二元醇的摩尔比为1：3.0～5.0；
10、在本专利技术的一些优选实施方式中，所述双氯芬酸聚醚酯单元醇的制备方法为：
11、步骤1)：将双氯芬酸和聚合催化剂加入到反应釜中，氮气置换抽真空，之后搅拌升温至150-160℃，加入一定量的二元醇进行酯化反应；
12、步骤2)：酯化完成之后升温至200-220℃，并在压力保持不超过0.8mpa的情况下进行老化，蒸出副产物水和多余的二元醇；
13、步骤3)：随后进行降温抽真空，抽出剩余水分，得到聚醚酯单元醇。
14、本专利技术还提供了一种低导阻燃聚氨酯泡沫，其原料包括多异氰酸酯组分和组合聚醚组分，其中，所述组合聚醚组分包括：
15、a)聚醚多元醇；
16、b)发泡剂；
17、c)助剂；
18、优选地，所述组合聚醚组分与多异氰酸酯组分的质量比为1：1-1.2；
19、优选地，多异氰酸酯组分与聚醚多元醇、发泡剂、助剂的质量比为110-150：70-85：9-15：12-25；
20、其中，所述组分a)聚醚多元醇包括双氯芬酸聚醚酯单元醇，优选的，所述双氯芬酸聚醚酯单元醇在组分a)中的质量分数为10～55％；
21、所述组分a)聚醚多元醇还包括以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇、以山梨醇为起始剂的聚醚多元醇、以甘油为起始剂的聚醚多元醇、苯酐为起始剂的聚酯多元醇中的一种或多种；
22、优选地，所述以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇是以蔗糖作为起始剂，环氧丙烷和/或环氧乙烷聚合反应制成的聚醚多元醇，分子量300-800，官能度4.5-6，羟值300-420mgkoh/g；优选的，以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇在组分a)中的质量分数≤40％(例如0、5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％等)；
23、优选地，所述以山梨醇为起始剂的聚醚多元醇是以山梨醇作为起始剂，环氧丙烷和/或环氧乙烷聚合反应制成的聚醚多元醇，分子量600-700，官能度4.5-6，羟值400-500mgkoh/g；优选的，以山梨醇为起始剂的聚醚多元醇在组分a)中的质量分数≤30％(例如0、5％、10％、15％、20％、25％、30％等)；
24、优选地，所述以甘油为起始剂的聚醚多元醇是以甘油作为起始剂，与环氧丙烷和/或环氧乙烷聚合反应制成的聚醚多元醇，分子量800-1000，官能度2.5-3，羟值100-200mgkoh/g；优选的，以甘油为起始剂的聚醚多元醇在组分a)中的质量分数≤30％(例如0、5％、10％、15％、20％、25％、30％等)；
25、优选地，苯酐为起始剂的聚酯多元醇，分子量为300-500，官能度为2，羟值220-350mgkoh/g；优选斯泰潘ps-3152,ps-2452,ps-2352中的一种或多种，优选的，以苯酐为起始剂的聚酯多元醇在组分a)中的质量分数≤30％(例如0、5％、10％、15％、20％、25％、30％等)。
26、优选地，所述发泡剂为环戊烷、异戊烷和正戊烷中的一种或多种；
27、优选地，所述多异氰酸酯为聚合mdi或者液化改性mdi，优选万华pm200,pm400,pm700中的一种或多种。
28、所述助剂包含阻燃剂、表面活性剂、催化剂或水中的一种或多种；
29、优选地，所述阻燃剂为三(氯异丙基)磷酸酯和/或磷酸三乙酯；
30、优选地，所述表面活性剂为硅酮类表面活性剂；
31、优选地，所述催化剂为胺类催化剂、金属盐催化剂中的一种或者多种，优选五甲基二乙烯三胺、n,n-二甲基环己胺、三乙烯二胺、tmr-2、n,n-二甲基苄胺、甲酸钾、醋酸钾、异辛酸钾中的一种或者多种。
32、本专利技术还提供了一种上述聚氨酯硬泡的制备方法，包括以下步骤：
33、步骤1)，将聚醚多元醇、助剂、发泡剂混合均匀得到组合聚醚；
34、步骤2)，将组合聚醚与多异氰酸酯组分混合发泡成型。
35、所述组合聚醚与多异氰酸酯组分混合温度为15-25℃。
36、本专利技术所述聚氨酯泡沫自由泡密度为25-35kg/m3；成品泡沫密度38-45kg/m3。主要应用于保温材料制备领域，如冷藏集装箱保温层、冷藏车保温层等。
37、本专利技术的有益效果如下：
38、(1)本专利技术通过在配方中使用双氯芬酸聚醚酯单元醇，苯环结构的引入大幅提高了配方对cp的相容性，且结构中含氨基上含有一个活泼h，减少了配方中催化剂的使用，使得配方调整更加灵活，成本更低。
39、(2)双氯芬酸聚醚酯单元醇具有单官且双苯环结构，替代常规低官能度聚醚具有强度高且线性曲线更强的特点；由双氯芬酸聚醚酯单元醇制备的聚氨酯硬泡线性结构较强，使得泡沫结构本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种双氯芬酸聚醚酯单元醇，其特征在于，采用双氯芬酸为起始剂制备得到。
2.根据权利要求1所述的双氯芬酸聚醚酯单元醇，其特征在于，官能度为1，羟值为80-250mgKOH/g，粘度为1000-2000mpa*s(25℃)。
3.一种权利要求1或2所述双氯芬酸聚醚酯单元醇的制备方法，以双氯芬酸为起始剂，在聚合催化剂的作用下与小分子二元醇发生聚合反应；
4.一种低导阻燃聚氨酯泡沫，其原料包括多异氰酸酯组分和组合聚醚组分，其中，所述组合聚醚组分包括：
5.根据权利要求4所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述组合聚醚组分与多异氰酸酯组分的质量比为1：1-1.2；
6.根据权利要求4或5所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述组分A)聚醚多元醇还包括以蔗糖为起始剂的聚醚多元醇、以山梨醇为起始剂的聚醚多元醇和以甘油为起始剂的聚醚多元醇、苯酐为起始剂的聚酯多元醇中的一种或多种；
7.根据权利要求4-6任一项所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述助剂包含阻燃剂、表面活性剂、催化剂或水中的一种或多种；
8.根据权利要求4-7任
9.根据权利要求4-8任一项所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述多异氰酸酯为聚合MDI或者液化改性MDI，优选万华PM200,PM400,PM700中的一种或多种。
10.一种权利要求4-9任一项所述聚氨酯硬泡的制备方法，包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种双氯芬酸聚醚酯单元醇，其特征在于，采用双氯芬酸为起始剂制备得到。
2.根据权利要求1所述的双氯芬酸聚醚酯单元醇，其特征在于，官能度为1，羟值为80-250mgkoh/g，粘度为1000-2000mpa*s(25℃)。
3.一种权利要求1或2所述双氯芬酸聚醚酯单元醇的制备方法，以双氯芬酸为起始剂，在聚合催化剂的作用下与小分子二元醇发生聚合反应；
4.一种低导阻燃聚氨酯泡沫，其原料包括多异氰酸酯组分和组合聚醚组分，其中，所述组合聚醚组分包括：
5.根据权利要求4所述的聚氨酯泡沫，其特征在于，所述组合聚醚组分与多异氰酸酯组分的质量比为1：1-1.2；
6.根据权利要求4或5所述的聚氨酯泡沫，其特征在于...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨国庆，王进爽，施金艳，席强，朱霞林，
申请(专利权)人：万华化学烟台容威聚氨酯有限公司，
类型：发明
国别省市：
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