【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法。
技术介绍
1、β-羟基-β-甲基丁酸(hmb)为亮氨酸的代谢衍生物。hmb及其盐近些年来已广泛应用于运动营养食品领域。
2、1988年，β-羟基-β-甲基丁酸钙(hmb钙)首次被steven nissen博士发现。作为亮氨酸的代谢衍生物，hmb钙在特医领域主要用于肿瘤及癌症患者术后营养，肌肉减少症及烧伤、创伤修复等；在运动健身领域主要用于促进肌肉增长。
3、但在hmb及其盐的制备过程中，纯化仍是一个棘手的问题。具体地， hmb的制备过程，一般步骤为二丙酮醇与次氯酸钠发生氧化反应，经过盐酸酸化、分氯仿、蒸水、离心、有机溶剂萃取、去除有机溶剂，再经中和过滤、结晶、离心漂洗、烘干步骤得到成品。制备过程中二丙酮醇与次氯酸钠发生氧化反应时会产生2，3-二羟基-3-甲基丁酸(dhmb)、2，3-二羟基-3- 甲基丁酸钠(dhmb-na)(dhmb和dhmb-na以下统称dhmb杂质)、乙酸钠、氢氧化钠、丙酮等杂质及副产物。其中，dhmb杂质与乙酸钠/乙酸的去除仍是研究热点。
4、二丙酮醇与次氯酸钠发生氧化反应的方程式如下：
5、1、氧化反应主反应：
6、
7、2、氧化反应副反应(1):
8、
9、3、氧化反应副反应(2)：
10、
11、不加处理的情况下，dhmb杂质在产品中液相纯度占比5％～30％不等，此杂质是在制备hmb过程中产生，在整个产品纯化过程中，即使暴露在p
12、cn110785396a和cn112159319a公开了hmb副产物及dhmb杂质的去除方法，具体为：1、dhmb之外的副产物的去除方法为向含有hmb的溶液中加入次氯酸，40～200℃之间搅拌一段时间后去除dhmb之外的副产品；2、dhmb的去除方法有两种，方法一通过向去除了dhmb之外杂质的溶液中加入适量钙盐，由于dhmb钙盐优先析出，从而将固体dhmb钙去除；方法二，在制备的hmb溶液中加入碱，将dhmb钙盐优先溶解于水溶液中，通过萃取法，分离hmb与dhmb，从而达到纯化hmb钙盐的效果。
13、cn108558641a公开了一种hmb钙的纯化方法，具体为：将制备的hmb 酸加入到容器中，并加入无水乙醇，搅拌条件下，加入氢氧化钙，控制ph在6～7，保温一段时间后，可以除去大量杂质，提纯收率达到80％。
14、cn104098461a，专利中公开了一种hmb的纯化方法，将制备获得的β- 羟基-β-甲基丁酸粗品加入碱溶解，20～30℃保温一段时间后，降温结晶，压滤得到固体，将固体再酸化得到高纯度β-羟基-β-甲基丁酸。
15、按照cn104098461a公开的上述方法将hmb钙酸化成hmb酸，虽然按照其所描述的经过多次萃取、蒸馏可以得到较高纯度的hmb精油，但在产业化的过程中，hmb类产品必须转化成hmb钙才能售卖，因此需要将 hmb精油转化成hmb钙，需经多次转化，得到纯品hmb钙，因此，在反复成盐的过程中，降低了hmb钙的纯化收率。
16、现有的纯化方法有以下缺陷：虽可以在一定程度上去除杂质，但需要寻找dhmb钙与hmb钙两者的分离点，且会造成hmb产品的损耗，dhmb 杂质无法彻底去除；且得到hmb精油后，需进一步转化为hmb钙，导致步骤繁琐，另外，在hmb的酸性体系中加入次氯酸或次氯酸盐，存在一定危险性。
17、其次，在hmb纯化过程中，副产物乙酸钠在酸化后，转化成了乙酸，由于乙酸与hmb均为酸性有机化合物，性质相似，因此难以除去，目前对于hmb的生产，很多企业在生产的过程中，无针对乙酸处理方式，乙酸与产品共存，不仅会影响产品的析晶过程，同时会影响hmb的有效含量，现有技术中，对乙酸进行处理的常规方法可行方法为精馏，将乙酸蒸出，由于乙酸与hmb的沸点相近，因此过程繁琐，并且提高了生产成本。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是为了克服现有β-羟基-β-甲基丁酸或其盐制备方法中存在的2，3-二羟基-3-甲基丁酸或乙酸难以除去的缺陷，而提供一种β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法以及β-羟基-β-甲基丁酸钙的制备方法。在本专利技术的一个方案中，将体系ph调节至0以下能以简单高效的方式除去 2，3-二羟基-3-甲基丁酸，在本专利技术另一个方案中，在含有乙酸的体系中加入水混合，蒸发，能以简单高效的方式除去乙酸。
2、本专利技术通过以下方案解决上述技术问题。
3、本专利技术提供了一种除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其包括如下步骤：将含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系ph调节至0以下。
4、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，所述含有 2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系还包含β-羟基-β-甲基丁酸或其盐；较佳地，所述β-羟基-β-甲基丁酸或其盐的液相纯度为30％～60％；例如为 50％～60％。
5、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，当所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系中2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于10％时调节ph＞0；更佳地，2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于2％时调节ph＞0；例如2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于1.2％时调节ph＞0。
6、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，所述ph为 -1～0；更佳地，为-0.95～-0.5；例如为-0.3、-0.5或-0.95。
7、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系中，较佳地，所述2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度为5％～40％；例如为5％～20％。
8、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，使用本领域常规的酸调节ph至0以下；较佳地，使用浓盐酸调节ph至0以下。
9、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，调节ph过程中控制温度在20℃以下。
10、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，所述2，3- 二羟基-3-甲基丁酸的盐为2，3-二羟基-3-甲基丁酸的碱金属盐，例如为2， 3-二羟基-3-甲基丁酸钠和/或2，3-二羟基-3-甲基丁酸钾；例如为2，3-二羟基-3-甲基丁酸钠。
11、所述除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法中，较佳地，所述β-羟基-β-甲基丁酸的盐为β-羟基-β-甲基丁酸的碱金属盐，例如为β-羟基-β-甲基丁酸钠和/或β-羟基-β-甲基丁酸钾；再例如为β-羟基-β-甲基丁酸钠。
12、所述除去2，3-二羟基-本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，其包括如下步骤：将含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系pH调节至0以下。
2.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系还包含β-羟基-β-甲基丁酸或其盐。
3.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，当所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系中2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于10％时调节pH＞0；较佳地，2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于2％时调节pH＞0；更佳地，2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于1.2％时调节pH＞0。
4.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述pH为-1～0；较佳地，为-0.95～-0.5；例如为-0.3、-0.5或-0.95。
5.如权利要求2所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述β-羟基-β-甲基丁酸
6.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
7.一种除去乙酸的方法，其特征在于，其包括以下步骤：将含有乙酸的体系与水混合，蒸发；所述含有乙酸的体系还含有β-羟基-β-甲基丁酸或其盐。
8.如权利要求7所述的除去乙酸的方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
9.一种β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其包括以下步骤：将混合物A调节pH至0以下；
10.如权利要求9所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
11.如权利要求9所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，所述pH为-1～0；较佳地，为-0.95～-0.5；例如为-0.3、-0.5或-0.95。
12.如权利要求9所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或两种：
13.如权利要求9所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，将混合物A调节pH至0以下后，还包括以下步骤：有机溶剂萃取，浓缩得到浓缩物；所述浓缩物与水混合，蒸发。
14.如权利要求13所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
15.如权利要求13所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
16.一种β-羟基-β-甲基丁酸钙的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：根据如权利要求9-15任一项所述的β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法得到精制后的β-羟基-β-甲基丁酸；在溶剂中，将所述精制后的β-羟基-β-甲基丁酸与含Ca2+的化合物发生中和反应，得到β-羟基-β-甲基丁酸钙。
17.如权利要求16所述的β-羟基-β-甲基丁酸钙的制备方法，其特征在于，所述中和反应满足以下条件中的一种或多种：
18.如权利要求16所述的β-羟基-β-甲基丁酸钙的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
19.一种混合物B，其特征在于，所述混合物B通过以下制备方法制备得到：二丙酮醇与次氯酸盐发生氧化反应，得到含有β-羟基-β-甲基丁酸或其盐的混合物；所述混合物B的pH为0以下。
20.如权利要求19所述的混合物B，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
...【技术特征摘要】
1.一种除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，其包括如下步骤：将含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系ph调节至0以下。
2.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系还包含β-羟基-β-甲基丁酸或其盐。
3.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，当所述含有2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐体系中2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于10％时调节ph＞0；较佳地，2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于2％时调节ph＞0；更佳地，2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的液相纯度低于1.2％时调节ph＞0。
4.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述ph为-1～0；较佳地，为-0.95～-0.5；例如为-0.3、-0.5或-0.95。
5.如权利要求2所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，所述β-羟基-β-甲基丁酸或其盐的液相纯度为30％～60％；例如为50％～60％；
6.如权利要求1所述的除去2，3-二羟基-3-甲基丁酸或其盐的方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
7.一种除去乙酸的方法，其特征在于，其包括以下步骤：将含有乙酸的体系与水混合，蒸发；所述含有乙酸的体系还含有β-羟基-β-甲基丁酸或其盐。
8.如权利要求7所述的除去乙酸的方法，其特征在于，其满足以下条件中的一种或多种：
9.一种β-羟基-β-甲基丁酸的精制方法，其特征在于，其包括以下步骤：将混合物a调节ph至0以下；
10.如权利要求9所述的β-羟基-β-甲基...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙华君，梁明强，江汝泳，李艳，陈瑾，郭晨，韩丹，钱志强，
申请(专利权)人：湖北远大生命科学与技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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