【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及费托合成油处理，具体涉及一种费托合成油脱氧的组合方法。
技术介绍
1、随着国民经济的发展，我国石油消费呈现快速上升的趋势，原油对外依存度逐年增加。与此同时，随着环保要求的日趋严格，对发动机燃料的组成、杂质含量和加工过程污染物的排放提出了更为苛刻的要求。然而，石油作为不可再生的能源，正面临日趋枯竭的危机，原油的质量也越来越差，劣质化和重质化的趋势日趋明显。因此，开发满足环保要求和液体燃料需求的新型可持续能源技术已经成为解决能源危机与环境危机的研究动力。
2、费托合成反应由德国化学家fischer和tropsch于1923年发现。该反应是以氢气和一氧化碳为原料，在合成催化剂作用下生成烃类的反应。其原料可以通过煤、天然气、煤层气、生物质等转化而成，具有广泛的来源。采用费托合成技术得到的合成油，在烃类组成和主要性质等各方面与常规石油衍生物相比有较大的区别，其主要由链烷烃和烯烃构成，含有一定量的含氧化合物，其中烯烃含量在35％以上，且硫、氮含量极低，基本不含环烷烃和芳烃。因此，可利用费托合成油的性质特点，通过加氢手段脱除其中的烯烃和含氧化合物，来生产轻质白油和液体蜡等特种产品，与石油基原料生产轻质白油和液体蜡相比，具有显著的优势。
3、us4500417a公开了一种用于费托合成油加氢转化的方法。该方法需要对催化剂进行预硫化，而且还需要在系统中注入硫以提高催化剂的活性和稳定性。
4、cn111718748a公开了一种费托合成油脱除含氧化合物的方法，通过多个馏分分别采用不同萃取精馏的过程来脱除
5、cn112745907a涉及一种脱除费托合成油中含氧化合物的方法。该方法包括液液萃取、水洗和溶剂回收，其中液液萃取采用的萃取溶剂为醇类化合物、酰胺类化合物、吡咯烷酮类化合物和砜类化合物中的至少一种，上述萃取溶剂具有对含氧化合物选择性高、稳定性好且与费托合成油密度差大等特点。
6、费托合成油中烯烃含量高，在加氢过程会放出大量的热量。因此，在费托合成油加氢过程中，会存在烯烃加氢饱和过程中，由局部反应剧烈造成床层温升过高难以控制的问题，以及导致催化剂易结焦和积碳的问题。
7、此外，费托合成油中基本不含硫，采用硫化态催化剂需要预硫化，且运行过程中为维持硫化态催化剂活性稳定还需补硫操作，因此，硫的引入不仅增加操作成本，且造成加氢装置低分气中硫含量较高，增加环保成本。
技术实现思路
1、本专利技术是为了解决现有技术费托合成油加氢过程中催化剂易结焦，以及加工成本高的问题。
2、本专利技术提供一种费托合成油脱氧的组合方法，包括：
3、(1)加氢脱氧单元：费托合成油与氢气混合后依次进入加氢保护反应器和加氢精制反应器，与还原态的加氢保护催化剂和还原态的加氢精制催化剂接触，进行烯烃饱和和加氢脱氧反应，加氢精制反应器的反应流出物经分离得到加氢生成油，加氢保护反应器的反应条件为：氢分压2.0～10.0mpa，反应温度160～290℃，氢油体积比100～600，液时体积空速4.0～28.0h-1，加氢精制反应器的反应条件为：氢分压为2.0～10.0mpa，反应温度290～390℃，氢油体积比100～600，液时体积空速1.5～4.5h-1；
4、(2)吸附脱氧单元：加氢生成油进入补充精制吸附罐，与吸附剂接触进行吸附脱氧，得到脱氧加氢生成油，补充精制吸附罐操作条件为：压力0.05～1.0mpa，吸附温度35～150℃，液时体积空速2.0～20.0h-1；
5、(3)分馏单元：脱氧加氢生成油进入分馏系统，经分馏得到石脑油馏分、液体蜡馏分和蜡油馏分，所述液体蜡馏分的密度0.77～0.78g/cm3、氧含量≯5μg/g、正构烷烃含量94～97重量％，所述蜡油馏分的密度0.80～0.82g/cm3、氧含量≯5μg/g、正构烷烃含量92～97重量％。
6、本专利技术所述的费托合成油，可以是浆态床费托合成工艺得到的合成轻油、合成重油和合成蜡馏分或其混和馏分，也可以是固定床费托合成工艺得到的合成轻油、合成重油、合成蜡馏分或其混和馏分，还可以是上述浆态床工艺和固定床工艺得到的费托合成油的混合馏分。
7、在本专利技术中，为了解决烯烃加氢饱和过程中局部反应剧烈造成床层温升过高难以控制的问题，本专利技术优选了加氢保护反应器和加氢精制反应器中催化剂装填方案，以及温升控制方案。具体为：加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～60:100；
8、所述的加氢保护反应器级配装填三种以上加氢保护催化剂，沿反应物流方向加氢保护催化剂的当量直径依次减少，活性依次增加；
9、以加氢保护反应器和加氢精制反应器的总温升为基准，控制加氢保护反应器的温升值为总温升值的25～70％。
10、在本专利技术的一个实施方式中，加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～50:100；
11、以加氢保护反应器和加氢精制反应器的总温升为基准，控制加氢保护反应器的温升值为总温升值的25～60％。
12、在本专利技术的一个实施方式中，所述的加氢保护反应器级配装填三种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂ⅰ、加氢保护催化剂ⅱ和加氢保护催化剂ⅲ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
13、所述的加氢保护反应器中，以加氢保护催化剂ⅲ装填体积为基准，加氢保护催化剂ⅰ的装填体积为20％～40％、加氢保护催化剂ⅱ的装填体积为50％～75％；
14、在本专利技术的一个实施方式中，所述加氢保护催化剂ⅰ的当量直径为9mm～11mm，以加氢保护催化剂ⅰ重量计，其组成为氧化镍0.25％～0.45％，氧化钼0.05％～0.25％，余量为氧化铝；
15、加氢保护催化剂ⅱ的当量直径为5.6mm～6.5mm，以加氢保护催化剂ⅱ重量计，其组成为氧化镍0.8％～2.8％，氧化钼0.15％～0.45％，余量为氧化铝；
16、加氢保护催化剂ⅲ的当量直径为2.5mm～3.5mm，以加氢保护催化剂ⅲ重量计，其组成为氧化镍1.8％～3.8％，氧化钼0.3％～0.75％，余量为氧化铝。
17、在本专利技术的一个实施方式中，所述的加氢保护反应器级配装填四种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂ⅰ、加氢保护催化剂ⅱ、加氢保护催化剂ⅲ和加氢保护催化剂ⅳ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
18、所述的加氢保护反应器中，以加氢保护催化剂ⅳ体积为基准，加氢保护催化剂ⅰ的装填体积为5％～25％、加氢保护催化剂ⅱ的装填体积为55％～75％、加氢保护催化剂ⅲ的装填体积为35％～55％；
19、优选，所述加氢保护催化剂ⅰ的当量直径为9mm～11mm，以加氢保护催化剂ⅰ重量计，其组成为氧化镍0.25％～0.45％，氧化钼0.05％本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种费托合成油脱氧的组合方法，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～60:100；
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～50:100；
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的加氢保护反应器级配装填三种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂Ⅰ、加氢保护催化剂Ⅱ和加氢保护催化剂Ⅲ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的加氢保护反应器级配装填四种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂Ⅰ、加氢保护催化剂Ⅱ、加氢保护催化剂Ⅲ和加氢保护催化剂Ⅳ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂为负载型催化剂，载体为氧化铝，以加氢精制催化剂为基准，氧化镍的含量为5.0～15.0重量％，助剂元素氧化物的含量为
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢精制反应器设置3～5个催化剂床层，不同床层装填的加氢精制催化剂为同一种加氢精制催化剂或不同的加氢精制催化剂。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于，加氢精制反应器设置3个催化剂床层，以第三床层的催化剂装填体积为基准，第一床层催化剂装填体积为40～60％，第二床层催化剂装填体积为60～80％。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢保护催化剂在使用前，在氢气存在下进行还原活化，得到所述的还原态加氢保护催化剂，还原活化温度340～420℃，还原活化时间8～32h，还原活化操作压力0.3～1.0MPa；
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，加氢保护催化剂和加氢精制催化剂的还原活化采用两步活化过程，第一步还原活化温度340～380℃、活化时间12～20h，第二步还原活化温度390～420℃、活化时间4～12h；
11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附剂选自活性炭、活性氧化铝、分子筛或硅胶等的一种或几种，优选为活性炭；
...【技术特征摘要】
1.一种费托合成油脱氧的组合方法，包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～60:100；
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，加氢保护反应器中整体加氢保护剂催化剂与加氢精制反应器中整体加氢精制催化剂的装填体积比为20～50:100；
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的加氢保护反应器级配装填三种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂ⅰ、加氢保护催化剂ⅱ和加氢保护催化剂ⅲ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的加氢保护反应器级配装填四种加氢保护催化剂，依次为加氢保护催化剂ⅰ、加氢保护催化剂ⅱ、加氢保护催化剂ⅲ和加氢保护催化剂ⅳ，沿反应物流方向加氢保护催化剂的活性依次增加；
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氢精制催化剂为负载型催化剂，载体为氧化铝，以加氢精制催化剂为基准，氧化镍的含量为5.0～15.0重量％，助剂元素氧化物的含量为0.8～4.5重量％，助剂元素选自mg、li、co、...
【专利技术属性】
技术研发人员：李猛，钱继志，李善清，王锦业，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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