【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物的合成，涉及一种3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类化合物的制备方法。
技术介绍
1、联萘酚类化合物是一类重要的有机化合物，具有广泛的应用领域，例如：药物合成、合成催化剂、作为配体前体等。因此，开发一种高效的方法制备多种官能团的联萘酚类衍生物对于化学工业和科学研究具有重要意义。
2、其中，具有3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类骨架的配体化合物(如式a所示)由于在联萘酚c3-位含有苯环，在与金属配位时有着独特的位阻和电子效应，能够高效的调控氢甲酰化反应的选择性。
3、
4、尽管已经有很多制备3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类化合物的方法，但是这些方法通常使用过渡金属催化的偶联反应合成，往往面临着官能团的预先引入，底物合成繁琐，需要使用贵金属催化剂，成本高，复杂的配体设计，操作条件苛刻等问题。
5、文献调研发现，通过茚酮作为简单的起始原料能够合成联萘酚前体3-芳基-β-萘酚，尽管合成这类化合物不需要复杂的配体/金属，但是仅仅合成3-芳基-β-萘酚就需要七步才能完成(如下反应流程所示)，限制了该类配体在合成中的应用。
6、
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类化合物的制备方法。
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、一方面，本专利技术提供一种3,3′-二芳基-1,1′-联-2-
4、(1)式a所示1,3-二芳基丙酮与式i所示原甲酸三烷基酯反应，得到式b所示3-芳基-β-萘醚类化合物；
5、(2)式b所示3-芳基-β-萘醚类化合物与脱烷基化试剂反应，得到式c所示3-芳基-β-萘酚类化合物；
6、(3)式c所示3-芳基-β-萘酚类化合物在铜催化剂催化下发生偶联反应得到式d所示所述3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类化合物。
7、在本专利技术中，所述制备过程的反应式如下：
8、
9、其中ar1和ar2为取代或未取代的芳基，r为c1-c4烷基；所述取代的芳基中取代基选自c1-c4烷基或者卤素。
10、在本专利技术中，通过1,3-二芳基丙酮作为起始原料，依次环化反应、去烷基化反应以及铜催化的偶联反应合成配体前体多取代联萘酚类化合物。
11、优选地，所述芳基为苯基。
12、在本专利技术中，所述卤素为f、cl、br或i。
13、在本专利技术中，所述c1-c4烷基可以为c1、c2、c3或c4烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。
14、优选地，步骤(1)所述原甲酸三烷基酯选自原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯。
15、优选地，步骤(1)所述式a所示1,3-二芳基丙酮与式i所示原甲酸三烷基酯的摩尔比为1:1-9，例如1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4、1:4.5、1:5、1:5.5、1:6、1:6.5、1:7、1:7.5、1:8、1:8.5或1:9。
16、优选地，步骤(1)所述反应在磺酸类化合物存在下进行。
17、优选地，所述磺酸类化合物选自三氟甲磺酸、甲磺酸或对甲苯磺酸中的任意一种或至少两种的组合。
18、优选地，所述磺酸类化合物与式a所示1,3-二芳基丙酮的摩尔比为0.2-5:1，例如0.2:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1。
19、优选地，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行。
20、优选地，所述有机溶剂选自1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、甲苯、原甲酸三甲酯或三氟甲磺酸中的至少一种，优选二氯甲烷。
21、优选地，步骤(1)所述反应的温度为15-100℃，例如15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃，反应时间为1-24h，例如1h、3h、5h、8h、10h、12h、15h、18h、20h、22h或24h。
22、优选地，步骤(2)所述脱烷基化试剂选自bbr3。
23、优选地，步骤(2)所述脱烷基化试剂与式b所示3-芳基-β-萘醚类化合物的摩尔比为1-5:1，例如1:1、1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1或5:1。
24、优选地，步骤(2)所述反应在有机溶剂中进行。
25、优选地，所述有机溶剂选自1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、甲苯、原甲酸三甲酯或三氟甲磺酸中的至少一种，优选二氯甲烷。
26、优选地，步骤(2)所述反应的温度为-30℃-40℃，例如-30℃、-25℃、-20℃、-15℃、-10℃、-5℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃或40℃，反应时间为6h-36h，例如6h、8h、10h、13h、15h、18h、20h、25h、28h、30h、33h或36h。
27、优选地，步骤(3)所述铜催化剂选自氯化铜、碘化亚铜、溴化铜或醋酸铜中的至少一种。
28、优选地，步骤(3)所述铜催化剂与式c所示3-芳基-β-萘酚类化合物的摩尔比为0.1-2:1，例如0.1:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1或2:1。
29、优选地，步骤(3)所述偶联反应在有机碱存在下进行。
30、优选地，所述有机碱选自三乙胺、吡啶或四甲基乙二胺中的至少一种。
31、优选地，所述有机碱与式c所示3-芳基-β-萘酚类化合物的摩尔比为1-4:1，例如1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.5:1、2.8:1、3:1、3.3:1、3.6:1、3.8:1或4:1。
32、优选地，步骤(3)所述偶联反应在有机溶剂中进行。
33、优选地，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、甲苯或四氢呋喃中的至少一种。
34、优选地，步骤(3)所述偶联反应的温度为15℃-60℃，例如15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃或60℃，反应时间为6h-36h，例如6h、8h、10h、13h、15h、18h、20h、25h、28h、30h、33h或36h。
35、作为优选技术方案，所述3,3′-二芳基-1,1′-联-2-萘酚类化合物的制备方法包括以下步骤：
36、(1)式a所示1,3-二芳基丙酮与式i所示原甲酸三烷基酯在磺酸类化合物存在下，于有机溶剂中在15-100℃下反应1-24h，得到式b所示3-芳基-β-萘醚类化合物；其中所述原甲酸三烷基酯选自原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯，所述磺酸本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种3,3'-二芳基-1,1'-联-2-萘酚类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基为苯基；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述原甲酸三烷基酯选自原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在磺酸类化合物存在下进行；
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行；
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述脱烷基化试剂选自BBr3；
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述铜催化剂选自氯化铜、碘化亚铜、溴化铜或醋酸铜中的至少一种；
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述偶联反应在有机碱存在下进行；
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述偶联反应
10.根据权利要求1-9中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述3,3'-二芳基-1,1'-联-2-萘酚类化合物的制备方法包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种3,3'-二芳基-1,1'-联-2-萘酚类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳基为苯基；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述原甲酸三烷基酯选自原甲酸三甲酯或原甲酸三乙酯；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在磺酸类化合物存在下进行；
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行；
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制...
【专利技术属性】
技术研发人员：李鸿辰，王兴永，傅送保，陈和，于超，刘秀明，常洋，黎剑浩，陈圆圆，
申请(专利权)人：中国海洋石油集团有限公司，
类型：发明
国别省市：
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