【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机化合物的合成领域，具体涉及一种9,10-二苯基蒽的合成方法。
技术介绍
1、9,10-二苯基蒽是一种紫色荧光剂，现有合成方法如利用9,10-二溴蒽与溴苯在钯催化下偶联；或者利用9,10-二氯蒽与苯基溴化镁在钯或镍催化下偶联；还可以按照如下反应以蒽醌为原料，与苯基溴化镁先加成，再用氯化亚锡脱除两个羟基来合成：
2、
3、现有技术提供的9,10-二苯基蒽的合成方法中，钯等贵金属催化剂，价格高昂，导致合成成本较高，而金属镁活性高，合成过程安全性低。
4、本领域需要开发一种安全性高，成本较低的9,10-二苯基蒽的合成方法。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本申请提供一种9,10-二苯基蒽的合成方法，如下步骤：
2、(1)向四氢呋喃的溶剂体系中，加入2-溴二苯甲酮作为第一反应物，降温至第一低温，然后向其中加入正丁基锂作为第二反应物进行反应，生成含有第一产物的反应体系；所述第一低温为-70℃～-100℃；
3、(2)升温至第二低温，并保持体系在第二低温下继续反应，生成含有第二产物的反应体系；所述第二低温为-60～-55℃；
4、(3)升温至0℃，并向体系中加入冰醋酸和氯化亚锡，在第三温度下反应，获得含有9,10-二苯基蒽的产物；所述第三温度为50～65℃。
5、本申请提供的9,10-二苯基蒽的合成方法的原理推测如下：
6、
7、本申请提供的合成方法以2-溴二苯甲酮
8、所述第三温度可以理解为低于且接近于四氢呋喃的沸点，通常情况下，第三温度下的反应为回流反应。
9、优选地，步骤(1)所述正丁基锂的加入方式为滴加，滴加速度为30～40mmol/h，例如32mmol/l、35mmol/l、39mmol/l等。
10、优选地，步骤(1)所述2-溴二苯甲酮与正丁基锂的添加摩尔比为1:1.03～1:1.07，例如1:1.04、1:1.05、1:1.06等，优选1:1.05。
11、优选地，所述2-溴二苯甲酮与四氢呋喃的重量比为1:18～1:22，1:19、1:20、1:21等。
12、优选地，步骤(1)所述第一低温为-90℃～-100℃，例如-93℃、-95℃、-97℃等。
13、本申请提供的9,10-二苯基蒽的合成方法必须以四氢呋喃为溶剂，且在低温下进行第一步反应，若反应温度升高，容易导致正丁基锂在拔除溴的同时发生副反应，如与二苯甲酮的羰基进行加成，出现羰基加成和拔除溴同时进行的情况，推测羰基加成的具体反应如下：
14、
15、步骤(1)的反应温度和溶剂比例选择合适范围能够较好的保持正丁基锂在拔除溴的反应的进行，同时避免副反应的发生。
16、优选地，步骤(1)中，待所述正丁基锂滴加完毕后，在第一低温下保温2～2.5h(例如2.1h、2.2h、2.3h、2.4h等)进行反应。
17、优选地，步骤(1)加入正丁基锂之前的体系水含量≤200ppm，优选190ppm、180ppm、160ppm等。
18、步骤(1)加入正丁基锂之前的体系水含量过高，造成正丁基锂副反应增多，影响正丁基锂拔除溴的反应进程。
19、优选地，步骤(2)所述升温至第二低温的升温速率为15～25℃/h，例如16℃/h、17℃/h、19℃/h、22℃/h、24℃/h等。
20、优选地，所述保持体系在第二低温下继续反应的保持时间为1～1.5h，例如1.2h、1.4h等。
21、在步骤(1)之后，仍然需要维持体系在交底温度下进行双分子的2-锂二苯甲酮缩合和酸化反应，若温度高于-55℃，则不可避免的生成杂质，所述杂质推测是由于2-锂二苯甲酮与原料2-溴二苯甲酮反应生成的，具体过程如下：
22、
23、优选地，所述冰醋酸与2-溴二苯甲酮的摩尔比为9.5:1～10.5:1，例如9.6:1、9.8:1、9.9:1、10.2:1、10.4:1等。
24、优选地，所述氯化亚锡与2-溴二苯甲酮的摩尔比为2.8:1～3.2:1，例如2.9:1、3.0:1、3.2:1等。
25、步骤(3)是氯化亚锡在冰醋酸提供的酸性环境下，将羟基还原，获得9,10-二苯基蒽。
26、在优选技术方案中，为了将产物纯化，步骤(3)之后进行步骤(4)纯化步骤：
27、(4)将含有9,10-二苯基蒽的产物体系降温至20～25℃，加入饱和氯化钠溶液洗涤，并用四氢呋喃再次萃取水相，合并油相后再次向其中加入饱和氯化钠溶液洗涤，分层出油相，负压浓缩除去溶剂后，加入甲苯，回流，产物负压浓缩后，干燥，得到9,10-二苯基蒽。
28、所述负压浓缩常用方法为旋蒸。
29、与现有技术相比，本申请具有如下有益效果：
30、本申请提供的9,10-二苯基蒽的合成方法不使用贵金属催化剂，不使用镁等活泼金属，有效降低了成本，提高了生产安全性。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种9,10-二苯基蒽的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述正丁基锂的加入方式为滴加，滴加速度为30～40mmol/h。
3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述2-溴二苯甲酮与正丁基锂的添加摩尔比为1:1.03～1:1.07，优选1:1.05。
4.如权利要求1～3之一所述的合成方法，其特征在于，所述2-溴二苯甲酮与四氢呋喃的重量比为1:18～1:22。
5.如权利要求1～4之一所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述第一低温为-90℃～-100℃。
6.如权利要求1～5之一所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)中，待所述正丁基锂滴加完毕后，在第一低温下保温2～2.5h进行反应。
7.如权利要求1～6之一所述的合成方法，其特征在于，步骤(2)所述升温至第二低温的升温速率为15～25℃/h；
8.如权利要求1～7之一所述的合成方法，其特征在于，所述冰醋酸与2-溴二苯甲酮的摩尔比为9.5:1～10.5:1
9.如权利要求1～8之一所述的合成方法，其特征在于，步骤(3)之后进行步骤(4)纯化步骤：
10.如权利要求1～9之一所述的合成方法，其特征在于，所述甲苯的重量为2-溴二苯甲酮重量的9.5～11倍。
...【技术特征摘要】
1.一种9,10-二苯基蒽的合成方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述正丁基锂的加入方式为滴加，滴加速度为30～40mmol/h。
3.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述2-溴二苯甲酮与正丁基锂的添加摩尔比为1:1.03～1:1.07，优选1:1.05。
4.如权利要求1～3之一所述的合成方法，其特征在于，所述2-溴二苯甲酮与四氢呋喃的重量比为1:18～1:22。
5.如权利要求1～4之一所述的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述第一低温为-90℃～-100℃。
<...【专利技术属性】
技术研发人员：张浩，郝振，宋康，杨杰，李怀德，王梦雨，
申请(专利权)人：阜阳欣奕华制药科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。