【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及petg膜，具体为一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜及其制备方法。
技术介绍
1、petg(聚对苯二甲酸乙二醇酯-1，4-环己烷二甲醇酯)，是由对苯二甲酸(或对苯二甲酸二甲酯、乙二醇、1，4-环己烷二甲醇三种单体共聚而成的一种新型共聚酯。与pet相比，petg的性能和加工性能有了很大的提高，其制品高度透明，抗冲击性能优异，具有良好的热稳定性和韧性，甚至在低温也保持应有的韧性。
2、将具有热收缩的petg膜用于电池标签时，往往要求petg膜具有较低的挠曲模量，使得电池标签膜能具有较高的强度，防止变形等情况的发生。因此本专利技术研究制备了一种低挠曲模量的热收缩标签膜。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜及其制备方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
2、为了解决上述技术问题，本专利技术提供如下技术方案：一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜是在petg中加入组合扩链剂进行扩链，再加入自制发泡剂发泡后，熔融挤出，铸片后拉伸成膜制得。
3、优选的，所述组合扩链剂包括2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物；所述自制发泡剂为叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯。
4、优选的，所述2,3-萘二甲酸酐是马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和乙酸酐反应制得，环氧乙烯基齐聚物是n,n,n,m-四缩水甘油基-4,4-二氨基二苯甲烷与丙烯酸反应制得。
5、优选的，所述
6、优选的，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，包括以下具体步骤：
7、(1)将2,3-萘二甲酸二乙酯、氢氧化钠和乙醇按质量比1:0.3～0.4:3混合，升温至50～60℃，反应3～4h，减压除溶剂并用水析出，过滤，再加入2,3-萘二甲酸二乙酯质量1.1～1.3倍的乙酸酐，升温至120～140℃，反应1～2h，降温至室温并过滤，制得2,3-萘二甲酸酐；
8、(2)将对甲苯磺胺和乙酰氯按质量比1～1.03:50混合，置于冰浴下，以1～3ml/min的速率滴加对甲苯磺胺质量2～3倍的叠氮基亚磷酸酯，再加入对甲苯磺胺质量0.2～0.4倍的间硝基苯甲醛，反应1～3h，升温至室温，反应16～18h，减压蒸馏再用质量分数为20～30倍的乙醇溶液结晶，制得叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯，即为自制发泡剂；
9、(3)在氮气氛围下，将对苯二甲酸、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇锑、二氧化锗混合至于反应釜内，调节压力为0.22～0.24mpa，调节温度为220～240℃，反应2～4h后，加入钛酸四丁酯，对苯二甲酸、乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、乙二醇锑、二氧化锗和钛酸四丁酯的质量比为1:1.4～1.6:0.6～0.8:0.4:0.3:0.02～0.05，预缩聚30～40min后，升温至275～278℃，继续反应4～6h，出料并切粒，制得petg母粒；
10、(4)将petg母粒、2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物混合并熔融挤出，再加入自制发泡剂，转移至高速混合机中混合均匀，最后置于单螺杆挤出机中进行挤出发泡，然后经铸片辊冷却成型，形成铸片，最后经过拉伸、切边、收卷，制得电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜。
11、优选的，上述步骤(1)中：2,3-萘二甲酸二乙酯的制备方法为：在氮气氛围下，将马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和1,2-二氯乙烷按质量比1.4～1.5:1:10混合，降温至-60～-70℃，以1～3ml/min的速率滴加马来酸二乙酯质量1.1～1.3倍的三丁基膦，反应1～2h，升温至0～3℃，再加入马来酸二乙酯质量0.05～0.08倍的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和马来酸二乙酯质量0.15～0.25倍的1,2-二氯乙烷，升温至室温继续反应2～4h，用水淬灭反应并分液，减压蒸馏，制得2,3-萘二甲酸二乙酯。
12、优选的，上述步骤(2)中：叠氮基亚磷酸酯的制备方法为：将叠氮乙醇、四氯化碳按质量比1:4～5混合，以1～3ml/min的速率滴加叠氮乙醇质量0.4～0.5倍的三氯化磷，滴加完毕后反应2～4h，依次用乙酸乙酯、饱和碳酸氢钠溶液和去离子水洗涤3～5次，无水硫酸镁干燥，减压蒸馏和层析柱分离，制得叠氮基亚磷酸酯。
13、优选的，上述步骤(3)中：芳基酸酐的制备方法为：在氮气氛围下，将2-甲基苯甲酸、甲苯、二甲基甲酰胺和氯化亚砜按质量比30～32:21:0.04～0.08:3混合，升温至70～80℃，在200～400rpm下搅拌反应1～2h，降温至0～2℃，加入氯化亚砜等质量的吡啶，回流反应2～4h，过滤并依次用甲苯、饱和碳酸氢钠溶液和饱和氯化钠溶液洗涤，最后过滤并蒸干，制得芳基酸酐。
14、优选的，上述步骤(3)中：环氧乙烯基齐聚物的制备方法为：将环氧树脂、丙烯酸和苯乙烯按物质的量比1:2:0.8～0.9混合，搅拌均匀后加入环氧树脂质量0.18～0.2倍的催化剂三乙基苄基氯化胺和环氧乙烯基齐聚物质量环氧树脂质量0.18～0.2倍的阻聚剂叔丁基氢醌，升温至80～85℃，反应6～8h，制得环氧乙烯基齐聚物。
15、优选的，上述步骤(4)中：petg母粒、2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐、环氧乙烯基齐聚物和自制发泡剂的质量比为50～60:1:1～2:0.5～1:0.2～0.4。
16、与现有技术相比，本专利技术所达到的有益效果是：
17、本专利技术制得的电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，在petg膜中加入组合扩链剂和自制发泡剂，组合扩链剂包括2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物，自制发泡剂为叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯。
18、2,3-萘二甲酸酐是马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和乙酸酐反应制得，环氧乙烯基齐聚物是n,n,n,m-四缩水甘油基-4,4-二氨基二苯甲烷与丙烯酸反应制得；酸酐与环氧基组成的扩链体系，能够在扩链的同时，发生封端反应，将2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物组合进行petg的扩链，使得petg的分子链增长并支化，分子链的缠结变大，形成具有纠缠网络结构的petg，提高分子量并减小端羧基含量，增大粘度和拉伸强度，从而降低挠曲模量；
19、叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯是对甲基苯磺酰胺、间硝基苯甲醛和叠氮基亚磷酸酯反应制得，叠氮基亚磷酸酯是叠氮乙醇与三氯化磷反应制得；叠氮乙醇与三氯化磷反应合成具有叠氮基的磷酸酯，稳定并具有键合性能，与对甲基本磺酰胺和苯甲醛反应后，能够形成具有增塑性能的发泡剂，进一步增强发泡后petg的粘度和拉伸强度，从而降低挠曲模量。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜是在PETG中加入组合扩链剂进行扩链，再加入自制发泡剂发泡后，熔融挤出，铸片后拉伸成膜制得。
2.根据权利要求1所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述组合扩链剂包括2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物；所述自制发泡剂为叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯。
3.根据权利要求2所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述2,3-萘二甲酸酐是马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和乙酸酐反应制得，环氧乙烯基齐聚物是N,N,N,M-四缩水甘油基-4,4-二氨基二苯甲烷与丙烯酸反应制得。
4.根据权利要求2所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯是对甲基苯磺酰胺、间硝基苯甲醛和叠氮基亚磷酸酯反应制得；所述叠氮基亚磷酸酯是叠氮乙醇与三氯化磷反应制得。
5.一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，其特征在于，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，包括以下具体步骤：
<...【技术特征摘要】
1.一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜是在petg中加入组合扩链剂进行扩链，再加入自制发泡剂发泡后，熔融挤出，铸片后拉伸成膜制得。
2.根据权利要求1所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述组合扩链剂包括2,3-萘二甲酸酐、芳基酸酐和环氧乙烯基齐聚物；所述自制发泡剂为叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯。
3.根据权利要求2所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述2,3-萘二甲酸酐是马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和乙酸酐反应制得，环氧乙烯基齐聚物是n,n,n,m-四缩水甘油基-4,4-二氨基二苯甲烷与丙烯酸反应制得。
4.根据权利要求2所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜，其特征在于，所述叠氮对甲基磺酰氨基磷酸酯是对甲基苯磺酰胺、间硝基苯甲醛和叠氮基亚磷酸酯反应制得；所述叠氮基亚磷酸酯是叠氮乙醇与三氯化磷反应制得。
5.一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，其特征在于，所述电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，包括以下具体步骤：
6.根据权利要求5所述的一种电池标签用低挠曲模量热收缩标签膜的制备方法，其特征在于，上述步骤（1）中：2,3-萘二甲酸二乙酯的制备方法为：在氮气氛围下，将马来酸二乙酯、邻苯二甲醛和1,2-二氯乙烷按质量比1.4~1.5:1:10混合，降温至-60~-70℃，以1~3ml/min的速率滴加马来酸二乙酯质量1.1~1.3倍的三丁基膦，反应1~2h，升温至0~3℃，再加入马来酸二乙酯质量0.05~0.08倍的1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯和马来酸二乙酯质量0.15~0.25倍的1,2-二氯乙烷，升温至室温继续反应2~4h，用水淬灭反应并分液，...
【专利技术属性】
技术研发人员：吴松，吴培龙，陆银秋，黄亚琴，吴迪，
申请(专利权)人：江苏景宏新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。