【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种多功能聚合物材料，具体涉及一种星型结构环糊精类聚合物及其制备方法与应用。
技术介绍
1、近年来，手性药物的开发和使用占据了制药行业的主导地位，而手性对映体的拆分也成为了当前研究的重点问题。尤其是在中药现代化和国际化的背景下，实现中药有效成分的手性分离对于中药的质量控制十分重要。中药成分手性分析的困难不仅来源于基质的复杂性，更来自于多手性中心的存在。像其他化学合成药物一样，由于手性中心的影响，中药的手性对映体在药理和药代动力学方面往往存在很大差异。此外，由于中药成分在储存过程中的不稳定性，还会发生对映体转化反应，从而影响有效成分的疗效和安全性。以上因素都为中药有效成分的手性研究增加了困难。因此建立快速、高效、灵敏的中药手性拆分方法是研究中药药理活性和实现中药有效成分质量控制的前提。
2、与化学药物类似，高效液相色谱手性固定相(csp)也是中药手性成分最常用的分离方法，而其中最关键的部分就是手性配体的存在。其中，β-环糊精(β-cd)是一种重要的csp配体，它“外亲水-内疏水”的独特三维结构可以作为一个有机整体，提供手性识别环境。目前，β-cd及其衍生物作为手性配体在分离手性中心较少的黄酮类、生物碱和单萜类化合物方面取得了很大进展。公开文献1(y.y.li等.“simultaneous determination offlavonoid analogs in scutellariae barbatae herba by beta-cyclodextrin andacetonitrile modified
3、β-cd具有丰富的羟基，易于衍生化。利用环糊精的活性位点构建超分子结构并引入各种官能团，可有效提高环糊精基固定相的手性选择性。它有望为解决中药的多手性成分分析问题提供一个契机。其中，环糊精聚合物(cdps)是一种重要的超分子化合物，它是一类将环糊精及其衍生物通过自聚、共聚或者键合到其他高聚物上而形成的高分子量化合物。既保留了环糊精的空腔结构，使其容易与客体分子形成包合物；还兼具了聚合物优异的机械强度和良好的热稳定性。根据合成方式和结构设计的不同，环糊精聚合物可以分为交联、线型、聚轮烷型、超支化和星型聚合物等。其中以环糊精为母核或将其接枝在支链聚合物端链上得到具有星型结构的聚合物是一种重要的设计。根据星形聚合物合成方法的不同，主要分为“先核法”和“先臂法”。先核法是先选择或制备具有多功能作用位点的化合物作为“核”，然后再以这些作用位点进行引发反应生成多个臂链，从而形成星型聚合物；先臂法是先制备线形聚合物链，然后再与具有作用位点的核试剂反应而形成的聚合物。目前，星型环糊精聚合物的制备大都是利用环糊精的空腔边缘丰富的羟基，将环糊精或者其功能化衍生物作为核，然后直接通过聚合反应或者与链状聚合物共聚形成含有多个臂链的聚合物，包括21臂链、14臂链、7臂链、6臂链、4臂链等，臂链数目的多少影响聚合物的主客体识别性能。在星型聚合物的制备过程中，点击化学反应可用于设计特定结构且含氮、硫杂原子的臂链。有人利用点击反应合成了外围和中心均含有β-cd的星型聚合物分子，提高了其包载客体分子的能力，可作为肿瘤治疗的合适的药物控制释放系统。然而，目前有关星型cdp作为固定相中的手性配体的研究还很少。但星型结构的构建提供了cdps的更高层级的组装和特异性识别能力，可显著提高主客体识别作用，用作配体选择子时可能有利于手性识别。它有望实现中药多组分手性对映体的分析，从而促进中药手性质量控制的发展。
4、除了超分子结构的引入，环糊精类手性配体的分离能力更大程度上依赖于对环糊精分子进行改性。通过星形cdps的衍生化，可以引入多种相互作用力，从而实现较高的手性选择性并优化拆分结果。其中通过环糊精的羟烷基化可以破坏其分子内氢键，使得溶质分子能够更容易进入环糊精空腔形成包合物。公开文献4(y.zhang等.“combined use of[tba][l-asp]and hydroxypropyl-beta-cyclodextrin as selectors for separationof cinchona alkaloids by capillary electrophoresis”.《anal biochem》.2014,第462卷)以羟丙基环糊精和手性离子液体为选择器，建立了四种喹啉类生物碱的分析方法。遗憾的是，奎宁和辛可宁未能实现基线分离。为了提高选择性，研究者们引入了更多的官能团，如苯环，这可以增加手性配体与溶质之间的π-π相互作用。公开文献5(l.yang等.“preparation and evaluation of chiral open-tubular columns supported withzeolite silica nanoparticles and single/dual chiral selectors using capillaryelectrochromatography with amperometric detection,”.《j chromatogr a》.2021,第1651卷)以β-cd和l-苯丙氨酸作为偶联配体，分离了儿茶素和表儿茶素对映体。以此为基础，对星型环糊精聚合物上β-cd的衍生化有利于拓展多模式手性本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种星型结构环糊精类聚合物，其特征在于，所述聚合物结构如下：
2.以权利要求1所述星型环糊精聚合物为配体的多模式手性固定相，其特征在于，所述多模式手性固定相是通过如下反应过程来制备的：
3.权利要求1所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下过程：
4.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体过程如下：
5.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体过程如下：
6.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，单-6-烯丙基-β-环糊精的具体合成过程如下：
7.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，单-6-烯丙基-羟丙基-β-环糊精的具体合成过程如下：
8.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，所述步骤3中，单-6-烯丙基-2-苯丙氨酸-β-环糊精的合成步骤如下：
...【技术特征摘要】
1.一种星型结构环糊精类聚合物，其特征在于，所述聚合物结构如下：
2.以权利要求1所述星型环糊精聚合物为配体的多模式手性固定相，其特征在于，所述多模式手性固定相是通过如下反应过程来制备的：
3.权利要求1所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下过程：
4.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1具体过程如下：
5.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体过程如下：
6.根据权利要求3所述一种星型结构环糊精类聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，单-6-烯丙基-β-环糊精...
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