【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及纳米药物，尤其涉及一种钯纳米酶及其制备方法和应用。
技术介绍
1、癌症转移仍然是90％的实体瘤死亡的原因。肿瘤免疫疗法提供了惊人的临床效益，特别是对恶性转移性癌症的持久反应。然而，很大一部分患者对免疫治疗没有反应，这主要归因于低免疫原性与大量具有免疫抑制m2表型的肿瘤相关巨噬细胞(tam)浸润到“冷”肿瘤中，分泌免疫抑制细胞因子，招募抑制性免疫细胞。为了解决这些局限性，许多临床前研究通过结合局部治疗来提高全身免疫治疗的疗效，以增强肿瘤相关的免疫原性，并将tam从促肿瘤的m2重编程为抗肿瘤的m1。声动力治疗(sdt)产生的细胞毒性活性氧(ros)不仅可以诱导肿瘤细胞死亡，还可以引发免疫原性肿瘤细胞死亡(icd)并激活机体的免疫应答。然而由于声敏剂性能和肿瘤微环境(tme)限制，sdt产生的ros介导的免疫应答作用不足以高效根除原发肿瘤和抑制远处转移性肿瘤，往往将其与免疫疫检查点阻断或免疫调节剂联合使用。因此，开发高ros产率的纳米材料，可以直接触发强大免疫反应发生，能够有效根除肿瘤和抑制转移，具有十分重要意义。
2、除了外源性刺激ros生成的治疗方式外，基于纳米酶的肿瘤催化治疗(nct)依靠内源性化学反应可以实现tme特异性ros的生成。然而，由于纳米酶的原子利用效率低、元素成不均匀、表面构型多样，其催化活性远不及天然酶。近年来，具有原子分散金属活性位点的单原子催化剂纳米酶(sazymes)由于具有最大的原子利用效率和可调谐的电子/几何结构，在生物医学领域得到了广泛的应用。与天然金属酶类似，许多含有金属-
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种钯纳米酶及其制备方法，将其作为多功能声敏剂用于增强声动力免疫治疗，旨在解决ros产率低下以及肿瘤微环境抑制等问题。
2、为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供了以下技术方案：
3、本专利技术提供了一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
4、(1)将碳化钛铝加入到氟化锂和盐酸的混合溶液中进行刻蚀，然后进行离心清洗，得到多层ti3c2纳米片；
5、(2)将所述步骤(1)得到的多层ti3c2纳米片和去离子水混合进行冰浴超声处理，经离心处理后，得到单层碳化钛纳米片(ti3-xc2ty)胶体溶液；
6、(3)将k2pdcl4溶液缓慢滴加到所述步骤(2)得到的单层碳化钛纳米片(ti3-xc2ty)胶体溶液中，并持续搅拌，然后加入丙酮混合后反应，再离心分离出沉淀，洗涤沉淀，干燥后即得钯单原子纳米酶(pdsa/ti3-xc2ty)。
7、本专利技术还提供了另一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
8、(1)将k2pdcl4溶液和聚乙烯吡咯烷酮在甲醇中进行混合后在空气中加热反应，得到反应混合液；
9、(2)将步骤(1)得到的反应混合液进行蒸发去除甲醇，再离心清洗，得到pd纳米颗粒；
10、(3)将步骤(2)得到的pa纳米颗粒和去离子水混合，得到pd纳米颗粒溶液；
11、(4)将步骤(3)得到的pd纳米颗粒溶液和单层碳化钛纳米片(ti3-xc2ty)胶体溶液快速搅拌混合，在离心分离出沉淀，洗涤沉淀，干燥后即得负载pa纳米颗粒的钯纳米酶(pdnp/ti3-xc2ty)；
12、其中，所述单层碳化钛纳米片(ti3-xc2ty)胶体溶液的具体制备步骤包括：将碳化钛铝加入到氟化锂和盐酸的混合溶液中进行刻蚀，然后进行离心清洗，得到多层ti3c2纳米片；再将多层ti3c2纳米片和去离子水混合进行冰浴超声处理，经离心处理后，得到单层碳化钛纳米片(ti3-xc2ty)胶体溶液。
13、本专利技术还提供了一种钯纳米酶在制备具有抗癌作用的药物或抗癌药物载体中的应用。
14、本专利技术还提供了一种钯纳米酶在制备类过氧化物酶制剂或类过氧化氢酶制剂中的应用。
15、本专利技术还提供了一种钯纳米酶在制备声动力免疫治疗药物中的应用。
16、与现有技术相比，本专利技术钯单原子催化剂纳米酶，通过构建稳定在二维ti3-xc2ty纳米片上的pd单原子纳米酶(pdsa/ti3-xc2ty)来获得增强的sdt，它可以作为增强型声敏剂和纳米酶，用于协同sdt和nct，以触发强大的癌症免疫治疗。通过超声处理在单层ti3-xc2ty纳米片上形成丰富的ti空位，然后利用具有强还原能力的ti空位来固定单个pd原子，制备的pdsa/ti3-xc2ty单原子纳米酶具有较大的原子利用效率，并表现出增强的模拟双酶催化活性，包括产生细胞毒性·oh的类pod酶活性和缓解tme缺氧的类cat酶活性。此外，在us照射下，pdsa/ti3-xc2ty价带中留下的空穴可以氧化过表达的gsh，避免了gsh对生成的ros的消耗，进一步提高了ros的生成效率。更重要的是，pdsa/ti3-xc2ty通过sdt和nct引起的ros水平的大幅提高，不仅可以触发icd刺激全身免疫反应，还可以通过将tam从促肿瘤m2表型转化为抗肿瘤m1表型，逆转免疫抑制的tme。由于这些有利的特性，pdsa/ti3-xc2ty的声动力-纳米催化-免疫协同治疗通过刺激和免疫反应级联反应对原发性和远处肿瘤取得了满意的治疗效果。
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1.一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中碳化钛铝的质量、氟化锂的质量和盐酸的体积比为1g：1g：10mL，所述盐酸的体积浓度为38％；所述步骤(3)中K2PdCl4溶液浓度为0.1mg/mL，单层碳化钛纳米片胶体溶液浓度为0.6mg/mL，所述K2PdCl4溶液和所述单层碳化钛纳米片胶体溶液的体积比为1:40。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中刻蚀在35℃条件并搅拌24h下进行。
4.一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中K2PdCl4溶液的体积、聚乙烯吡咯烷酮的质量和甲醇的体积比为0.5mL：100mg：200mL，所述K2PdCl4溶液浓度为50mg/mL，加热反应为80℃加热3h；所述步骤(4)中所述Pd纳米颗粒溶液浓度为0.05mg/mL，所述单层碳化钛纳米片胶体溶液浓度为0.6mg/mL，所述Pd纳米颗粒溶液和所述单层碳化钛纳米片胶体溶液的体积比为1:40。
6.一
7.一种钯纳米酶，采用权利要求4-5中任一项所述的方法制备而成。
8.一种如权利要求6或7所述的钯纳米酶在制备具有抗癌作用的药物或抗癌药物载体中的应用。
9.一种如权利要求6或7所述的钯纳米酶在制备类过氧化物酶制剂或类过氧化氢酶制剂中的应用。
10.一种如权利要求6或7所述的钯纳米酶在制备声动力免疫治疗药物中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中碳化钛铝的质量、氟化锂的质量和盐酸的体积比为1g：1g：10ml，所述盐酸的体积浓度为38％；所述步骤(3)中k2pdcl4溶液浓度为0.1mg/ml，单层碳化钛纳米片胶体溶液浓度为0.6mg/ml，所述k2pdcl4溶液和所述单层碳化钛纳米片胶体溶液的体积比为1:40。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中刻蚀在35℃条件并搅拌24h下进行。
4.一种钯纳米酶的制备方法，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤(1)中k2pdcl4溶液的体积、聚乙烯吡咯烷酮的质量和甲醇的体积比为0.5ml：100mg：200ml，所述k2pdcl4溶液浓度为5...
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