【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种碳二馏分炔烃选择加氢催化剂，特别是涉及一种碳二后加氢工艺的选择加氢催化剂。
技术介绍
1、由石油烃蒸汽裂解得到的乙烯中含有质量分数0.5％-2.3％的乙炔。在用于聚合时，乙烯中的乙炔会降低聚合催化剂的活性，并影响聚合物的物理性能，因此必须将其脱除。目前工业上普遍采用选择加氢的方法脱除乙烯中的乙炔，采用的催化剂主要为pd，pt，au等贵金属催化剂。为了保证乙炔加氢生成的乙烯和原料中原有的乙烯不继续加氢生成乙烷，造成乙烯损失，必须保证催化剂的较高的加氢选择性，才能获得较好的经济效益。
2、碳二后加氢和前加氢是根据乙炔加氢反应器相对于脱甲烷塔的位置而言，加氢反应器位于脱甲烷塔之前为前加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之后为后加氢。后加氢工艺的优点是加氢过程控制手段多，不易飞温，操作方便，但工艺较复杂，需要单独配氢，碳二后加氢工艺由于加氢物料中氢气含量少，容易发生乙炔的加氢二聚反应，生成碳四馏分，碳四馏分进一步聚合生成分子量较宽的低聚物，俗称“绿油”。绿油吸附在催化剂表面，并进一步形成结焦，阻塞催化剂孔道，使反应物不能扩散到催化剂活性中心表面，从而导致催化剂活性下降。
3、贵金属催化剂活性较高，但在使用过程中易生成绿油，使催化剂发生结焦失活，影响催化剂稳定性和使用寿命。cn200810119385.8专利技术了一种非贵金属负载型选择加氢催化剂及其制备方法和应用，包括载体以及负载在该载体上的主活性组分和助活性组分，其中，所述的主活性组分为ni，所述的助活性组分选自mo、la、ag、bi、cu、nd、cs
4、us4404124通过分步浸渍法制备了活性组分壳层分布的选择加氢催化剂，可应用于碳二馏分的选择加氢，以消除乙烯中的乙炔。us5587348以氧化铝为载体，添加助催化剂银与钯作用，加入与碱金属化学键合的氟制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有减少绿油生成，提高乙烯选择性，即指加氢过程中形成中间产物乙烯的选择性，减少含氧化合物生成量的特点。
5、cn1736589a报道了一种采用完全吸附浸渍法制备的pd/γ-al2o3选择加氢催化剂，催化剂在使用过程中绿油生成量较大。cn200810114744.0专利技术了一种不饱和烃选择加氢催化剂及其制备方法。该催化剂以氧化铝为载体，以钯为活性组分，通过加入稀土和碱土金属和氟提高催化剂抗杂质和抗结焦性能，但其催化剂选择性并不理想。
6、以上方法制备的催化剂均采用孔径单一分布的催化剂，在固定床反应过程中，受到内扩散的影响，催化剂的选择性较差。具有双峰孔分布的载体，在保证催化剂高活性的同时，大孔的存在可以减少内扩散的影响，提高催化剂选择性。zl971187339公开了一种加氢催化剂，载体是一种蜂窝型载体，为大孔径载体，有效的提高了催化剂的选择性。cn1129606a公开了一种烃类转化催化剂，其载体催化剂包括氧化铝、氧化镍、氧化铁等，该催化剂中包括两种孔，一种用于提高催化反应表面，另一种有利于扩散。cn101433842a提供的一种加氢催化剂，其特征是催化剂具有双峰孔分布，小孔部分最可几半径为2-50nm，大孔部分最可几半径为100-500nm，由于催化剂为双峰孔分布，具有良好的加氢活性的同时，又有好的选择性，乙烯增量大。
7、在碳二加氢反应中，绿油的生成及催化剂的结焦是影响催化剂使用寿命的重要因素。催化剂的活性、选择性和使用寿命构成了催化剂的总体性能，以上所列出方法或对提高催化剂活性、选择性提出了较好的途径，却并没有解决催化剂容易结焦的问题，或者解决了催化剂易生成绿油和结焦的问题，却没有解决选择性的问题。具有大孔结构的载体虽然可以提高选择性，但是因聚合和链增长反应生成的较大分子也容易积留在载体大孔中，造成催化剂结焦失活，影响催化剂使用寿命。
8、zl201310114077.7公开了一种加氢催化剂，催化剂载体为双峰孔分布，该催化剂中所述的活性组分有pd，ag，ni，其中pd，ag位于小孔中，ni位于大孔中。
9、zl201310114079.6公开了一种催化剂，所用的催化剂载体为双峰孔分布。通过制备一种粒径大于载体小孔的w/o型微乳，微乳中含有镍的金属盐，由于微乳的动力学体积大于小孔尺寸，微乳液粒子只能进入载体的大孔。采用溶液法负载pd，ag，小孔的虹吸效应更强，大部分pd、ag进入载体小孔，因此形成了ni主要位于大孔，pd，ag主要位于小孔。
10、cn201910988249.0公开了一种碳二加氢催化剂，该催化剂载体为双峰孔分布。通过制备一种粒径大于载体小孔的w/o型微乳，微乳液中含有镍、铜、钯的金属盐，由于微乳的动力学体积大于小孔尺寸，微乳液粒子只能进入载体的大孔。部分钯采用溶液法负载，主要分布在载体的小孔中。
11、采用该方法制备的催化剂，使得选择性加氢反应主要在小孔进行，反应生成的绿油，进入大孔并在ni-cu活性中心发生饱和加氢，催化剂结焦量降低。
12、但ni的还原温度往往要达到500℃左右，加入cu后还原温度可以降低到350℃左右，但在该温度下还原态的pd原子很易聚集，使催化剂活性大幅度下降，需要大幅度增加活性组分等量以补偿活性损失，但又会引起选择性的下降。
13、为降低ni-cu活性中心的还原温度，又通过乳液法负载少量钯。由于钯是2次负载，催化剂中钯的含量因此较常用催化剂要高，最多高出50％，使催化剂成本大幅上升。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术目的在于提供一种炔烃选择加氢催化剂，该催化剂的贵金属组分钯的负载量少，制备过程简单，具有良好的抗结焦性能，使用寿命长，可在较长时间内，保持良好的加氢活性和优异的选择性，并具有良好的再生性能。
2、为达到上述目的，本专利技术提供了一种碳二馏分炔烃选择加氢催化剂，其中，催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构；
3、该催化剂的比表面积为20-50m2/g，小孔的孔径为15-50nm，大孔的孔径为60-500nm；
4、该催化剂的活性组分至少含有pd、ni、cu、ce、pt，以载体重量为100％计，pd的含量为0.02-0.04％，ni的含量为1-5％，cu的含量为0.2-1％，ce的含量为0.1-0.5％，pt的含量为0.001-0.01％；
5、其中，ni与cu主要负载于大孔中，pd主要负载于催化剂的小孔中；
6、其中，所述ni和cu是以微乳液的方式进行负载，所述pd采用溶液法进行负载。
7、本专利技术的催化剂中，以载体重量为100％计，ce的含量为0.1-0.5％，在该含量下，ce可形成单层氧化铈，也可形成非连续的氧化铈分子层；pt的含量为0.001-0.01％，以单原子的形式存在，主要负载在氧化铈上。
8、根据本专利技术的具体本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种碳二馏分炔烃选择加氢催化剂，其中，催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构；
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述Pd的含量为0.03-0.04％，Ni的含量为2-5％，Cu的含量为0.25-0.5％，Ce的含量为0.1-0.3％，Pt的含量为0.003-0.01％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂还含有Ag。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述Ag的含量为0.2％以下。
5.根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述Ag的含量为0.06-0.2％。
6.根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述Ag采用溶液法进行负载。
7.根据权利要求3所述的催化剂，其中，在制备过程中，所述Ag的负载是在Pd的负载之后进行。
8.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述载体中的氧化铝的晶型为θ、α晶型或其混合晶型。
9.根据权利要求1或8所述的催化剂，其中，所述催化剂载体中的氧化铝含量在80％以上。
10.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所
...【技术特征摘要】
1.一种碳二馏分炔烃选择加氢催化剂，其中，催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构；
2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述pd的含量为0.03-0.04％，ni的含量为2-5％，cu的含量为0.25-0.5％，ce的含量为0.1-0.3％，pt的含量为0.003-0.01％。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂还含有ag。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述ag的含量为0.2％以下。
5.根据权利要求3所述的催化剂，其中，所述a...
【专利技术属性】
技术研发人员：谭都平，温翯，向永生，张峰，谢元，车春霞，韩伟，李平智，柏介军，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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