【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及胶乳制备，具体涉及一种羧基丁腈胶乳及其制备方法和应用。
技术介绍
1、羧基丁腈胶乳是由丁二烯、丙烯腈、不饱和羧酸经乳液聚合制得的一种高分子白色乳液，由于其分子链中含有极性的腈基、羧基，性能优于普通丁腈胶乳，胶乳的机械稳定性、解冻稳定性、粘合性、成膜性和后期加工性能等均有所提高。所制得的胶乳具有优异的耐油、耐化学和耐磨性能，流动性好，抗张强度高并且具有独特的粘着力，与淀粉、干酪素、乙烯基树脂、酚醛树脂、氯醛树脂等极性高分子物质有良好相溶性。但是，现有的羧基丁腈胶乳生产工艺大多是采用中高温法，且制备得到的胶乳产品普遍存在凝胶含量高、成膜性差，或操作复杂，不利于工业化生产的问题。
2、如中国专利文献cn201510152547.8公开了一种浸渍无纺布用羧基丁腈胶乳及其制备方法，将聚合釜抽真空，用氮气置换后，采用连续进料方式加入脱盐水、乳化剂、分子量调节剂、ph缓冲液、α,β-烯键式不饱和腈单体、共轭二烯单体、c3～c5的乙烯基不饱和羧酸单体、环戊二烯基硅烷、全氟α,β-烯键式烯烃、引发剂，所述乳化剂为阴离子乳化剂、聚氧乙烯醚非离子型乳化剂、季胺盐两性乳化剂中的一种或几种，所述乳化剂优选为非离子型乳化剂和/或季胺盐两性乳化剂，更优选为质量比1:1.2～2的非离子型乳化剂和季胺盐两性乳化剂，于65℃进行聚合反应，反应时间为8小时；反应完成后降温至35℃，熟化2小时后降温出料，并加入ph值调节剂调节至ph8～11，即得羧基丁腈胶乳。该技术方案存在的缺陷或不足之处：该方法采用高温聚合法，采用连续加料工艺，操作复杂，工
3、中国专利文献cn201510971937.8公开了一种高强高耐磨丁腈手套用羧基丁腈胶乳的制备方法，按重量配比分别加入丙烯腈：28～35份；丁二烯：60～70份；不饱和羧酸：2～7份；不饱和羧酸酯：0～5份；反应型乳化剂：2.5～5.0份；电解质：0.1～0.5份；ph缓冲剂：0.1～0.5份；硫醇：0.5～1.5份；引发剂：0.2～0.5份；去离子水：110～140份。采用分段控温工艺，开始升温至25～35℃，反应6～8小时，开始第一次补加反应型乳化剂和硫醇，继续升温至36～40℃时，反应4～6小时，第二次补加反应型乳化剂和硫醇，最后升温至45～60℃，反应4～6小时，当转化率达到98％时，停止反应，制备到固含量为43％～45％的羧基丁腈胶乳。该技术方案存在的缺陷或不足之处：该方法采用中高温聚合法，分段控温工艺，操作复杂，控制难度大，不利于工业生产，且产品支化交联程度高导致凝胶含量高。
4、中国专利文献cn202111163259.4公开了一种丁腈胶乳及其制备方法和应用，以重量份数计，丁腈胶乳的制备原料包括丁二烯78～95份、丙烯腈38～55份、丙烯酸酯5～10份、n-(羟甲基)丙烯酰胺1～3份、乳化剂1～5份、引发剂1～3份、分子量调节剂0.1～2份、ph调节剂0.1～2份和成膜助剂0.5～2份。该文献中采用丙烯酸酯和n-(羟甲基)丙烯酰胺对丁腈胶乳进行改性，由于丙烯酸酯具有广泛的粘合性、优异的耐屈挠和耐裂口增长性，故可使制得的丁腈胶乳具有较佳的粘合性和强度。同时，再辅以n-(羟甲基)丙烯酰胺，其具有自交联的性能，从而可使丁腈胶乳快速成膜，以防止因成膜时间过长而致胶膜发黄。最终制得的丁腈胶乳粘合性佳，成膜速度快，故可满足耐油浸渍制品衬里手套的生产和使用要求，同时，高强度可满足其长期使用要求。但是，该技术方案存在的缺陷或不足之处：该方法采用中高温聚合法，产品支化交联程度高导致凝胶含量高。
5、中国专利文献cn201510679217.4公开了一种高性能羧基丁腈胶乳的制备方法：该胶乳采用丁苯胶乳做种子的乳液聚合工艺，部分单体滴加，以丁二烯和丙烯腈为主要单体，采用不饱和羧酸，并辅以多双键型交联单体等功能单体，聚合时采用复合乳化体系，即反应型乳化剂和阴离子乳化剂复配组成，过硫酸盐为引发剂，烷基硫醇为分子量调节剂，以及其它助剂，反应温度为40～60℃，转化率98％以上。该胶乳生产过程中滴加的原料，采用超声波均化器或高压均质机分散，形成50～500nm的稳定的细乳液，然后滴加到反应釜中。最终制备的羧基丁腈胶乳，粒径大小为100～120nm，胶乳流动性好，粘度适中，具有优良的机械稳定性和化学稳定性，韧性、粘结强度高。该技术方案存在的缺陷或不足在于：该方法采用中高温聚合法，采用连续滴加工艺，且利用种子胶乳进行接枝聚合，加料过程复杂，难以实现工业生产。
6、中国专利文献cn201710799349.x公开了一种羧基丁腈胶乳的生产工艺，包括如下步骤：(1)称取原料，包括去离子水75～100份、分子量调节剂1～2份、ph缓冲剂0.1～0.5份和乳化剂3～5份，将上述原料加入到聚合釜中，在28～45℃的温度下，以550～750r/min速率搅拌1～2h，混合均匀后，充氮抽真空；(2)称取原料，包括丁二烯38～50份、丙烯腈20～30份、丙烯酸单体8～15份和不饱和羧酸2～5份，将上述原料加入到步骤1中的聚合釜中，保持步骤1中的温度和转速不变，搅拌1～3h后得乳化液；(3)将步骤2中所得的乳化液以3～5℃/min的速率缓慢升温反应，边升温边加入引发剂和去离子水，控制引发剂和去离子水的加入流量比1:6.6～8，待反应温度升至58～75℃，且引发剂和去离子水加入完毕后，保温反应至转化率达99％以上，得胶乳液；(4)将步骤3中所得的胶乳液转入脱气釜中，进行脱气处理，然后加入胶乳液总量1.5～4％的助剂，经高速分散机分散均匀后降温、分装，即得所需的羧基丁腈胶乳。该技术方案存在的缺陷或不足之处：该方法采用中高温聚合法，加料过程复杂，工业实施难度大。
7、中国专利文献cn201610140264.6公开了一种羧基丁腈胶乳及其制备方法，包括如下步骤：(1)在引发剂的存在下，反应温度为10-25℃时，将丙烯腈、乙烯基不饱和羧酸单体和乳化剂在水中接触，所述接触的条件使得发生共聚反应生成颗粒直径为50-90nm的共聚物，得到种子胶乳；(2)反应温度为25-35℃条件下，将丙烯腈、丁二烯和分子量调节剂组成的混合物连续加入到步骤(1)得到的种子胶乳中，加入完毕后补加乳化剂并继续进行反应，其中，所述乳化剂为十二烷基联苯醚磺酸钠和/或辛基酚聚氧乙烯醚；(3)反应温度为35-45℃条件下，向步骤(2)所得反应混合物中补加引发剂并继续进行反应，制备到羧基丁腈胶乳。该技术方案存在的缺陷或不足之处：该方法采用高温聚合法，采用连续加料工艺，操作复杂，工业实施难度大。
技术实现思路
1、本专利技术要解决的技术问题是提供一种羧基丁腈胶乳及其制备方法和应用，以解决现有技术中的羧基丁腈胶乳及其制备方法普遍存在凝胶含量高，或工业实施难度大的问题。
2、为此，本专利技术提供如下技术方案：
3、一种羧基丁腈胶乳，以质量分数计，所述羧基丁腈胶乳由一下原料构成：丁二烯64～70份，丙烯腈26～33份，甲基丙烯酸3.0～6.0份，乳化剂2.5～4.0份，扩散剂1.0～3.0份本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种羧基丁腈胶乳，其特征在于，以质量份数计，所述羧基丁腈胶乳由以下原料构成：丁二烯64～70份，丙烯腈26～33份，甲基丙烯酸3.0～6.0份，乳化剂2.5～4.0份，扩散剂1.0～3.0份，电解质0.02～0.08份，硫酸亚铁0.005～0.05份，助还原剂0.02～0.06份，分子量调节剂0.4～1.0份，除氧剂0.005～0.02份，引发剂0.04～0.10份和脱盐水125～140份；
2.如权利要求1所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，所述糖基双子阳离子表面活性剂的结构式如下：
3.如权利要求2所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，R选自C12～C14的直链烷基。
4.如权利要求3所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，R选自C12的直链烷基。
5.如权利要求1所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，所述引发剂为低温氧化还原引发剂，优选为过氧化氢异丙苯和/或过氧化氢二异丙苯。
6.如权利要求1所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，所述的电解质为碳酸钠、碳酸氢钠和焦磷酸钠中至少一种。
7.权利要求1-6任一项所述的羧基丁腈胶乳的制
8.一种劳保手套，其特征在于，由权利要求1-6任一项所述的羧基丁腈胶乳或权利要求7所述的羧基丁腈胶乳的制备方法制得的羧基丁腈胶乳制得。
...【技术特征摘要】
1.一种羧基丁腈胶乳，其特征在于，以质量份数计，所述羧基丁腈胶乳由以下原料构成：丁二烯64～70份，丙烯腈26～33份，甲基丙烯酸3.0～6.0份，乳化剂2.5～4.0份，扩散剂1.0～3.0份，电解质0.02～0.08份，硫酸亚铁0.005～0.05份，助还原剂0.02～0.06份，分子量调节剂0.4～1.0份，除氧剂0.005～0.02份，引发剂0.04～0.10份和脱盐水125～140份；
2.如权利要求1所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，所述糖基双子阳离子表面活性剂的结构式如下：
3.如权利要求2所述的羧基丁腈胶乳，其特征在于，r选自c12～c14的直...
【专利技术属性】
技术研发人员：张志强，李旭晖，杨海龙，杨珊珊，钟启林，燕鹏华，王永峰，赵志超，桂强，邵卫，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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