【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成方法。
技术介绍
1、乙酸3-乙酰巯基己酯(分子式c10h18o3s)是一种香气很强的合成手性香料，广泛应用于焙烤制品、糖果、糖霜、水果冰品、明胶及布丁、乳制品等食用香精配方中。现有乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成路线主要有以下两种：
2、(1)乙酰氯与3-巯基己醇反应制得，但是该反应工艺原料昂贵，不易得到，故不适合作为工业化生产的路线；
3、(2)反式-2-己烯醛通过还原、sharpless不对称环氧化、区域选择性还原、sn2亲核取代等先制得3-乙酰硫基己醛，再由3-乙酰硫基己醛制得乙酸3-乙酰巯基己酯。但是此反应工艺涉及的反应复杂，所用原料也较多，生产周期长，总的收率也偏低，对于现代化的工业化生产已不适用。
4、因此急需开发一种合成路线简单、反应周期短，合成所需原料少且易得的乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法。
技术实现思路
1、本专利技术意在提供一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成方法，以解决目前合成反应路线复杂、生产周期长的技术问题。
2、为达到上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在催化剂存在下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。
3、优选的，作为一种改进，一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法包括如下步骤：
4、s1、将硫代乙酸与催化剂混合，随后向混合物中滴加反式-2-己烯醛，反应生成3-乙酰硫基己醛，反应结束后蒸馏得到3-乙酰硫基己醛；
5、s2、将s1得到的3-乙酰硫基己醛中加入甲醇和缓冲溶液，混合均匀后再向其中滴加还原剂，反应生成3-乙酰硫基己醇，反应完成后酸化萃取，浓缩得到3-乙酰巯基己醇；
6、s3、将3-乙酰硫基己醇和乙酸酐发生酯化反应生成乙酸3-乙酰巯基己酯，反应完成后蒸馏、精馏得到乙酸3-(乙酰巯基)己酯。
7、本方案的原理及优点是：
8、本方案的反应方程式如下所示：
9、
10、本申请在实际应用时，相比于使用乙酰氯与3-巯基己醇反应合成乙酸3-(乙酰巯基)己酯的反应路线，使用的原料价格便宜，解决了原料昂贵，合成成本高的问题。相比于由反式-2-己烯醛经还原、sharpless不对称环氧化、区域选择性还原、sn2亲核取代、水解五步反应得到3-乙酰巯基己醇，减少反应步骤，缩短生产周期，解决目前反应周期长的问题。
11、优选的，作为一种改进，所述s1中催化剂为亚胺或烯胺类催化剂，反应温度为10～20℃。
12、本申请中，反应温度对s1中目标产物的3-乙酰硫基己醛收率有较大的影响。温度较低和较高均会影响3-乙酰硫基己醛的收率。
13、优选的，作为一种改进，所述s1中反式-2-己烯醛与硫代乙酸添加量摩尔比为1:1.2～1.5；反式-2-己烯醛与催化剂添加量摩尔比为1:0.05～0.08。
14、本申请中，原料的摩尔比直接影响目标产物的产率。其中催化剂的使用量较少，会影响反应的速率。提高催化剂的使用量对反应速率的提高幅度不大。
15、优选的，作为一种改进，所述s2中还原剂为金属复氢化合物；反应温度为0～10℃。
16、本申请中，使用金属复氢化合物作为还原剂还原效率较高。同时控制反应温度对还原反应的产率有较大的影响。如果反应温度较低会导致反应进行不完全，如果反应温度较高则会导致影响反应的转化率，导致反应产物的收率下降。
17、优选的，作为一种改进，所述s2中还原剂滴加速度为120～130ml/min。
18、本申请中，控制还原剂的滴加速度能控制反应速度和反应温度，保证还原反应充分进行。
19、优选的，作为一种改进，所述s2中3-乙酰硫基己醛与还原剂添加量摩尔比为1：0.8～1.2。
20、本申请中，还原剂的使用量较少会导致反应进行不完全，若还原剂使用量过多则会浪费原料。
21、优选的，作为一种改进，所述s2中酸化萃取ph为4～5，萃取剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
22、本申请中，酸化萃取能够保证s2中目标产物的提纯和收集。二氯甲烷和三氯甲烷均为常用的工业有机溶剂，原料易得。
23、优选的，作为一种改进，所述s3中反应温度为120～140℃。
24、本申请中，s3的反应温度直接影响了最终产物的收率。本步骤中酯化反应温度过高会影响反应物的选择性，造成反应收率下降。
25、优选的，作为一种改进，所述s3中3-乙酰巯基己醇与乙酸酐添加量摩尔比1：1.5～1.8。
26、本申请中，乙酸酐的添加量直接影响反应产物的收率。乙酸酐添加量较少时，其反应物反应不完全，当乙酸酐添加量过高时，则会造成反应原料浪费。
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1.一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在催化剂存在下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：包括以下反应步骤：
3.根据权利要求2所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S1中催化剂为亚胺或烯胺类催化剂，反应温度为10～20℃。
4.根据权利要求3所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S1中反式-2-己烯醛与硫代乙酸添加量摩尔比为1:1.2～1.5；反式-2-己烯醛与催化剂添加量摩尔比为1:0.05～0.08。
5.根据权利要求4所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中还原剂为金属复氢化合物；反应温度为0～10℃。
6.根据权利要求5所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合
7.根据权利要求6所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中3-乙酰硫基己醛与还原剂添加量摩尔比为1：0.8～1.2。
8.根据权利要求7所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中酸化萃取pH为4～5，萃取剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
9.根据权利要求8所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S3中反应温度为120～140℃。
10.根据权利要求9所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S3中3-乙酰巯基己醇与乙酸酐添加量摩尔比1：1.5～1.8。
...【技术特征摘要】
1.一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在催化剂存在下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：包括以下反应步骤：
3.根据权利要求2所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述s1中催化剂为亚胺或烯胺类催化剂，反应温度为10～20℃。
4.根据权利要求3所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述s1中反式-2-己烯醛与硫代乙酸添加量摩尔比为1:1.2～1.5；反式-2-己烯醛与催化剂添加量摩尔比为1:0.05～0.08。
5.根据权利要求4...
【专利技术属性】
技术研发人员：朱治瑾，吴钦雯，文虹嵛，甘建强，黄中桂，唐凌，洪伟，
申请(专利权)人：重庆欣欣向荣精细化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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