【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于胶粘材料，尤其涉及一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂及其制备方法与应用。
技术介绍
1、超支化环氧树脂使树脂既具备环氧基团又具备超支化结构，树脂中环氧基团的存在使其具备了环氧树脂的特点，即固化低收缩率、无色、较高的耐化学性及较高的粘接强度。树脂中超支化基团的存在克服了环氧树脂粘度的缺陷，并提高了环氧树脂基团的韧性。从而得到的超支化环氧树脂具有低粘度、固化低收缩率及较高的粘接强度和韧性。环氧树脂是广泛使用的热固性聚合物，具有优异的粘结性、电绝缘性、力学强度等性能，但由于固化后交联网络结构的特点，固化物质脆性较大、耐冲击性差和应力开裂。现有技术中对环氧树脂的增韧改性研究较多，然而无论用弹性体还是热塑性树脂改性，都需改性剂对环氧树脂改性，工艺复杂。
2、2d树脂(全称二羟甲基二羟基亚乙基脲)为纤维素纤维树脂整理剂，未经改性处理的2d树脂的游离甲醛含量较高(2％-5％)，并不适用现阶段各种产品的使用，并且2d树脂固化后存在韧性较低较为明显。
3、因此，如何克服现有技术中环氧树脂韧性差，2d树脂收缩率大以及增韧环氧树脂工艺复杂等问题是本领域技术人员亟需解决的技术问题。
技术实现思路
1、为解决上述技术问题，本专利技术提出了一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂及其制备方法与应用。
2、为实现上述目的，本专利技术提供了以下技术方案：
3、一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
4、超支化环氧
5、有益效果：本专利技术利用具有超支化结构并同时含有环氧基的超支化环氧树脂对2d树脂进行醚化改性，从而使复合胶黏剂具有低固化收缩率、高力学性能、低粘度和高储存期。
6、优选的，所述超支化环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
7、将超支化聚酯、环氧氯丙烷加热混合溶解后，加入相转移催化剂进行反应，然后经冷却后，加入氢氧化钠溶液继续反应，反应结束后得到超支化环氧树脂；
8、有益效果：利用上述方法所得的超支化环氧树脂的粘度较低30mpa·s以下，固化收缩率较小。
9、优选的，所述超支化聚酯、环氧氯丙烷的摩尔比为1:(12-16)；
10、所述超支化聚酯、相转移催化剂和氢氧化钠溶液的质量比为1:0.01:(0.3-0.5)；
11、所述氢氧化钠溶液的质量浓度为40％。
12、有益效果：在上述条件下所得到的超支化环氧树脂的环氧值较高，达0.45％以上。
13、优选的，所述加热的温度为120-130℃；
14、所述反应的时间为2.5-5h；
15、所述继续反应的温度为常温，时间为4-6h。
16、优选的，所述超支化聚酯为端羧基超支化聚酯。羧基数/mol为12，酸值为240mgkoh/g，羟值为小于12mg koh/g，分子量为2600g/mol。
17、有益效果：上述端羧基有利于与环氧氯丙烷反应得到低粘度树脂。
18、优选的，所述相转移催化剂包括苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的一种或任意几种。
19、优选的，所述超支化环氧树脂的最终指标为环氧值大于0.4％，粘度小于20mpa·s，储存期大于30天，固化收缩率小于5％。
20、有益效果：上述指标下的超支化环氧树脂有利于获得更高的环氧值，较低的粘度及较小的固化收缩率。
21、优选的，所述2d树脂的制备方法包括以下步骤：
22、将乙二醛、尿素、甲醛混合后加热反应，得到2d树脂；
23、有益效果：降低游离甲醛的含量。
24、优选的，所述乙二醛、尿素和甲醛的质量比为100:(120-130):(150-175)；
25、优选的，所述加热反应为二段加热反应；
26、其中，第一段加热反应的温度为50-53℃，时间为3-3.5h；第二段加热反应的温度为65-68℃，时间为3.5-4.0h。
27、有益效果：在上述条件下，本专利技术中的交联缩聚反应更佳充分。
28、优选的，所述的2d树脂控制最终指标为游离甲醛小于0.1％，粘度小于10mpa·s，固含量为大于45％，储存期≥180天。
29、有益效果：本专利技术中的树脂的环保性更高，适用期更长。
30、一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
31、将超支化环氧树脂和2d树脂混合后，在超声条件下进行醚化反应，得到所述超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂。
32、有益效果：本专利技术在超声条件下反应位点之间的碰撞更佳均一。
33、优选的，所述超声的频率为40khz，温度为25～40℃，时间20～30min。
34、有益效果：在上述超声条件下，醚化反应更佳充分，得到的树脂透明度更高。
35、与现有技术相比，本专利技术具有如下优点和技术效果：
36、首先，本专利技术采用低甲醛比例的反应方式对2d树脂进行制备，能够得到具有游离甲醛含量小于0.05％的2d树脂，该2d树脂的固含量高、粘度较低且贮存期长。其次，本专利技术利用超声波及结合温度变化和催化剂催化对超支化环氧树脂进行制备，得到的超支化环氧树脂具有贮存期长、粘度低及较低的游离甲醛含量等特点。进一步地，本专利技术利用超支化结构与环氧基相结合的方式对超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂进行制备，在提高了复合环氧基胶黏剂的韧性的同时，使树脂胶黏剂具有较低的固化收缩率，并且与普通环氧树脂胶黏剂相比，本专利技术得到的超支化环氧树脂具有较低的粘度。
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1.一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述超支化环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述超支化聚酯、环氧氯丙烷的摩尔比为1:(12-16)；
4.根据权利要求2所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述加热的温度为120-130℃，所述反应的时间为2.5-5h，所述继续反应的温度为常温，时间为4-6h。
5.根据权利要求1所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述2D树脂的制备方法包括以下步骤：
6.根据权利要求5所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述乙二醛、尿素和甲醛的摩尔比为100:(120-130):(150-175)。
7.根据权利要求5所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂，其特征在于，所述加热反应为二段加热反应；
8.如权利要求1-7任一项所述的一种超支
9.根据权利要求8所述的一种超支化环氧树脂/2D树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述超声的频率为40KHz，温度为25～40℃，时间20～30min。
...【技术特征摘要】
1.一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
2.根据权利要求1所述的一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，其特征在于，所述超支化环氧树脂的制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，其特征在于，所述超支化聚酯、环氧氯丙烷的摩尔比为1:(12-16)；
4.根据权利要求2所述的一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，其特征在于，所述加热的温度为120-130℃，所述反应的时间为2.5-5h，所述继续反应的温度为常温，时间为4-6h。
5.根据权利要求1所述的一种超支化环氧树脂/2d树脂胶黏剂，...
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