一种由电化学氧化合成1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法技术

技术编号：40178273 阅读：13 留言：0更新日期：2024-01-26 23:45

本申请公开了一种由电化学氧化合成1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法。该化合物通过将以N,N‑二甲基甲酰胺作为溶剂、四丁基碘化铵作电解质、碘化钴作为催化剂，电极采用碳电极，两端电压为3.5V，在氮气氛围下进行反应后得到。本申请的制备方法种所涉及到的反应原料、溶剂均为市售产品，价格低廉；反应条件简单且温和，收率良好，原子利用率高，具有绿色化学的特性，符合可持续发展理念。

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【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成化学领域，具体涉及一种由电化学氧化合成1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法

技术介绍

1、1、2、3全取代中氮茚衍生物是一类具有优良生物活性的化合物，在生物医药领域具有广泛应用。现有的1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法主要包括以下三种：

2、方法一、采用三个溴代酮类分子和吡啶分子在氧化剂tpcd(铬酸四吡啶合钴)的作用下进行的环化反应，该方法的化学反应式如式(1)所示。

3、

4、该方法的缺点在于该反应产率较低，同时反应中的氧化剂tpcd价格较贵，经济收益并不高。

5、方法二、用吡啶和芳香甲基酮在碘和dmso(二甲基亚砜)的作用下发生反应，该方法的化学反应式如式(2)所示。

6、

7、该方法的缺点在于该反应中使用了过量的碘单质(3equiv)以及较高的反应温度(100℃)，这影响了反应的合成价值。

8、方法三、采用芳香甲基酮和吡啶分子在溴化铜的促进下进行反应，该方法的化学反应式如式(3)所示。

9、

10、该方法的缺点在于溴化铜使用量较多(0.5equiv)、反应时间较长(12h)、反应温度较高(90℃)且需要氧气氛围。

技术实现思路

1、专利技术目的：本专利技术的目的是提供一种简便、原料易得的1、2、3全取代中氮茚衍生物及其制备方法，该制备方法可极大提高反应的原子经济性和步骤经济性，有利于研究这类化合物的药理活性，有利于环境的保护。

2、

3、

4、步骤(1)在反应装置中加入一种吡啶结构如式(1)、一种溴代物结构如式(2)、碳酸钠、四丁基碘化铵、碘化钴和反应溶剂；

5、步骤(2)再加入n,n-二甲基甲酰胺，在氮气氛围下，封管反应，一步合成制得产品混合物；

6、步骤(3)反应完成后将步骤(2)所得产品混合物萃取、过滤，所得滤液经浓缩分离得到1、2、3全取代中氮茚衍生物结构式(3)；其中，r1、r2各自独立选自h,c1-c12的烷基，c1-c20的取代或者未取代的芳香基。

7、有益效果：

8、相对于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：

9、1、反应条件更加温和：
技术介绍
提到的现有的方法中，都需要高温(大于90℃)，本专利技术常温下反应就能够顺利进行，减少了实验中加热的消耗，极大得提高了实验的经济性。

10、2、减少金属催化剂的用量和反应时间：
技术介绍
提到的现有的方法中，要么使用过量的氧化剂，要么使用较多量的金属化合物(0.5equiv)，本专利技术碘化钴只需用(0.1equiv)，同时
技术介绍
提到的现有的方法中反应时间12-24h，本专利技术只需4h，综上所述本专利技术极大地提高了反应的原子经济性和步骤经济性，有利于环境保护。

11、3、本专利技术制得的1、2、3全取代中氮茚衍生物具有优良的生物活性，可用于治疗炎症，心血管疾病，hiv感染。

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【技术保护点】

1.一种1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法参见式1：

2.根据权利要求1所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，

3.根据权利要求1所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应条件是常温下反应2-6小时，所述反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；式1所示的反应中加入的所述化合物(1)和化合物(2)所示的化合物的摩尔比为2:1。

4.根据权利要求1或3所述的一种制备、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应中加入的所述化合物(2)与所述碳酸钠的摩尔比为1:2。

5.根据权利要求1或3所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应中加入的所述化合物(2)与所述四丁基碘化铵的摩尔比为1:0.5。

6.根据权利要求1或3所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应中加入的所述化合物(2)与所述碘化钴的摩尔比为1:0.1。

7.根据权利要求1或3所述的一种制备1、2、3全取代

8.根据权利要求1或3所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，该方法在使用的反应装置是电化学反应管。

9.根据权利要求1或3所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，该方法还包括在反应结束后对产物进行分离纯化的步骤。

10.根据权利要求1所述的一种1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，得到的粗产品经柱层析分离得到黄色固体状的1、2、3全取代中氮茚衍生物；所述1、2、3全取代中氮茚衍生物产品的收率为58％-82％。

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【技术特征摘要】

1.一种1、2、3全取代中氮茚衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法参见式1：

2.根据权利要求1所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，

3.根据权利要求1所述的一种制备1、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应条件是常温下反应2-6小时，所述反应溶剂为n,n-二甲基甲酰胺；式1所示的反应中加入的所述化合物(1)和化合物(2)所示的化合物的摩尔比为2:1。

4.根据权利要求1或3所述的一种制备、2、3全取代中氮茚衍生物的方法，其特征在于，式1所示的反应中加入的所述化合物(2)与所述碳酸钠的摩尔比为1:2。

6.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：曹辰辉，税新凤，孙锦伟，
申请(专利权)人：安徽秀朗新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：

全部详细技术资料下载我是这个专利的主人