本发明专利技术涉及一种由角黄素转化合成虾青素的方法，包括如下步骤：１）将角黄素原料溶于无水四氢呋喃，在－１０℃以下滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，滴加完毕，维持在０℃以下搅拌；２）加入水和正己烷，有机层用稀的弱碱溶液洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间品Ａ；３）中间品Ａ溶于有机溶剂，滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶液，搅拌反应；４）与１０％的亚硫酸钠溶液按一定比例混合，有机层用蒸馏水洗涤一次，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品２；５）中间品２与醇溶液和碳酸氢钠混合，回流反应，冷却，滤去固体，减压蒸除甲醇，得到虾青素产品。
【技术实现步骤摘要】
技术介绍
虾青素的化学名称为3，3' _ 二羟基_4，4' 二酮基-胡萝卜素，是一种 非维生素A原萝卜素。它具有独特的着色功能和抗氧化、防癌变、抵御紫外线伤害等功能， 在食品、饲料、化妆品及医药等领域中有着广泛的应用。角黄素和虾青素互为同分异构体， 具体结构式如下 虾青素具有超强的抗氧化能，能清除体内自由基，延缓衰老。在众多类胡萝卜素分 子中，虾青素猝灭分子氧的能力极高，虾青素抗脂肪氧化的能力比胡萝卜素高10倍，比 维生素，高100倍。虾青素可解除光诱导产生的氧化胁迫，抑制光敏作用。在生物医药、食 品、保健品、饲料等多个领域都有广泛的应用。虾青素具有重要的免疫调节作用，可以作为免疫增强剂，提高机体免疫力。虾青素 能提高水生动物的存活率和繁殖率，对水生动物的正常生长和健康养殖具有极为重要的作 用，在三文鱼等名贵水产品的养殖中有很好的应用。虾青素可使禽及家畜的成活率提高，染 病率下降，他还可提高禽类卵子的受精率、产蛋率。目前虾青素已经被美国正式批准为食品 添加剂。现在市场上虾青素售价很高，其人工合成品的单价达2000 2500美元/千克。 国内外对虾青素的需求量越来越大，全世界每年用于虹鳟鱼养殖的虾青素用量就达100多 吨，价值2亿美元，市场潜力可观。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术存在的缺陷，提供一种成本低廉的由角黄素合成 虾青素的方法。本专利技术的由角黄素合成虾青素的方法，包括如下步骤1)将角黄素溶于无水四氢呋喃，在-10--20°C以下滴加LDA(二异丙胺基锂)溶 液，滴加完毕维持在-10°C以下搅拌30 60min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，30 60min内滴加完，维持在0°C以下搅拌60 90min ；各组分重量(体积)份数用量如下角黄素IOOgLDA(2mol/L)250 400ml无水四氢呋喃800 1500ml三甲基氯硅烷30 50g 步骤(1)正己烷200ml2)加入水和正己烧，有机层用稀的弱碱溶液洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间品A ；各组分重量(体积)份数用量如下水400ml步骤(2)正己烷400ml弱碱溶液400ml3)中间品A溶于有机溶剂，滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶剂，搅拌反应45 60min ；4)步骤(3)得到的混合物与10%的亚硫酸钠溶液按5 1 (体积比)混合，有机 层用蒸馏水洗涤，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品B ；5)中间品B与醇溶液和碳酸氢钠按1 20 0. 2 (体积比)混合，回流反应2h， 冷却，滤去固体，减压蒸除甲醇，得到虾青素。作为优选方案，步骤3)中，所述有机溶剂由二氯甲烷与三氯甲烷按1 10体积比 组成，或者由四氯乙烷与六氯乙烷按1 10体积比组成；所述间氯过氧苯甲酸的有机溶剂由二氯甲烷三氯甲烷=1 10，(体积比)，或 四氯乙烷六氯乙烷=1 10，(体积比)其中的间氯过氧苯甲酸用量为1 5% (质量 体积比)步骤2)所述弱碱溶液优选5 % NaHC03。本专利技术的反应原理如下 本专利技术与现有技术相比，具有如下优点1、本专利技术的方法得率高到83%，纯度高到95%2、无二次污染；3、工艺简单，可实现大规模生产。具体实施例方式原料为化学合成的角黄素产品，角黄素含量90%，全反式结构的比例在95%以 上。1)将角黄素溶于无水四氢呋喃，在-10°C以下滴加LDA(二异丙氨基锂)溶液，滴 加完毕维持在-10°C以下搅拌60min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，30min内滴加完， 维持在0°C以下搅拌90min ；各组分重量(体积)份数用量如下角黄素IOOgLDA(2mol/L)250ml无水四氢呋喃1500ml三甲基氯硅烷30g步骤(1)正己烷200ml2)加入水和正己烷，有机层用稀的5% NaHCO3洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间品A ；各组分重量(体积)份数用量如下水400ml步骤(2)正己烷400ml弱碱溶液400ml3)中间品A溶于有机溶剂，滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶剂，搅拌反应60min ；所 述有机溶剂由二氯甲烷、三氯甲烷组成，所述间氯过氧苯甲酸的有机溶液由间氯过氧苯甲酸、二氯甲烷、三氯甲烷组成；4)步骤(3)得到的混合物与10%的亚硫酸钠溶液按5 1 (体积比)混合，有机 层用蒸馏水洗涤，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品B ；5)中间品B与醇溶液和碳酸氢钠按1 20 0. 2 (体积比)混合，回流反应2h， 冷却，滤去固体，减压蒸除甲醇，得到虾青素。 经液相色谱检测，与虾青素标准品对照确认，含量为95.6%。三步反应总收率为 72%，纯度 90%。实施例2原料为化学合成的角黄素产品，角黄素含量90%，全反式结构的比例在95%以 上。1)将角黄素溶于无水四氢呋喃，在-20°C以下滴加LDA(二异丙氨基锂)溶液，滴 加完毕维持在-10°C以下搅拌30min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，60min内滴加完， 维持在0°C以下搅拌60min ；各组分重量(体积)份数用量如下角黄素IOOgLDA(2mol/L)400ml无水四氢呋喃800ml三甲基氯硅烷50g步骤(1)正己烷200ml2)加入水和正己烷，有机层用稀的5% NaHCO3溶液洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间 品A ；各组分重量(体积)份数用量如下水400ml步骤(2)正己烷400ml弱碱溶液400ml3)中间品A溶于有机溶剂，滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶剂，搅拌反应45min ；所 述有机溶剂由四氯乙烷、六氯乙烷组成，所述间氯过氧苯甲酸的有机溶剂由间氯过氧苯甲 酸、四氯乙烷、六氯乙烷组成；4)步骤(3)得到的混合物与10%的亚硫酸钠溶液按5 1 (体积比)混合，有机 层用蒸馏水洗涤，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品B ；5)中间品B与醇溶液和碳酸氢钠按1 20 0. 2 (体积比)混合，回流反应2h， 冷却，滤去固体，减压蒸除甲醇，得到虾青素。经液相色谱检测，与虾青素标准品对照确认， 含量为97%。三步反应总收率为75%，纯度91%。实施例3原料为化学合成的角黄素产品，角黄素含量90%，全反式结构的比例在95%以 上。1)将角黄素溶于无水四氢呋喃，在-15°C以下滴加LDA(二异丙氨基锂)溶液，滴 加完毕维持在-10°C以下搅拌40min。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，50min内滴加完， 维持在0°C以下搅拌70min ；各组分重量(体积)份数用量如下角黄素IOOgLDA(2mol/L)300ml无水四氢呋喃1000ml三甲基氯硅烷40g步骤(1)正己烷200ml2)加入水和正己烷，有机层用稀的5% NaHCO3溶液洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间 品A ；各组分重量(体积)份数用量如下水400ml步骤(2)正己烷400ml弱碱溶液400ml3)中间品A溶于有机溶剂，滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶液，搅拌反应50min ；所 述有机溶剂由四氯乙烷组成，所述间氯过氧苯甲酸的有机溶液由间氯过氧苯甲酸和四氯乙 烷组成；4)步骤(3)得到的混合物与10%的亚硫酸钠溶液按5 1 (体积比)混合，有机层用蒸馏水洗涤，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品B ；5)中间品B与醇溶液和碳酸氢钠按1 20 0. 2 (体积比)混合，回本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种由角黄素合成虾青素的方法，其特征在于包括如下步骤：１）将角黄素溶于无水四氢呋喃，在－１０－－２０℃以下滴加ＬＤＡ（二异丙胺基锂）溶液，滴加完毕维持在－１０℃以下搅拌３０～６０ｍｉｎ。再滴加三甲基氯硅烷的正己烷溶液，３０～６０ｍｉｎ内滴加完，维持在０℃以下搅拌６０～９０ｍｉｎ；各组分重量（体积）份数用量如下： 角黄素 １００ｇ ＬＤＡ（２ｍｏｌ／Ｌ） ２５０～４００ｍｌ 无水四氢呋喃 ８００～１５００ｍｌ 三甲基氯硅烷 ３０～５０ｇ 步骤（１）正己烷 ２００ｍｌ２）加入水和正己烷，有机层用稀的弱碱溶液洗涤，减压蒸除溶剂，得到中间品Ａ； 各组分重量（体积）份数用量如下： 水 ４００ｍｌ 步骤（２）正己烷 ４００ｍｌ 弱碱溶液（包括碳酸氢钠、碳酸氢铵、氨水等） ４００ｍｌ ３）中间品Ａ溶于有机溶剂（包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氯乙烷、六氯乙烷、二甲基亚砜、二甲苯等等），滴加间氯过氧苯甲酸的有机溶液，搅拌反应４５～６０ｍｉｎ； ４）步骤（３）得到的混合物与１０％的亚硫酸钠溶液按５∶１（体积比）混合，有机层用蒸馏水洗涤，加无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，得到中间品Ｂ； ５）中间品Ｂ与醇溶液和碳酸氢钠按１∶２０∶０．２（体积比）混合，回流反应２ｈ，冷却，滤去固体，减压蒸除甲醇，得到虾青素。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陶正国，周应芳，吴敏，吴秀丽，
申请(专利权)人：广州立达尔生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：81[中国|广州]
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