【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及医药、农药和液晶中间体制备领域，更具体地说，涉及一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法。
技术介绍
1、4-乙氧基-2，3-二氟苯酚是一种电子化学品，是合成液晶中间体的重要原料，由于侧向双氟原子的引入，使其具备较大的负介电各向异性、非常宽的向列范围、适度的双折射与低的粘弹系数，从而能够提高液晶材料的显示性能。
2、随着液晶显示技术的发展，对研究和开发新型液晶材料的要求越来越迫切，而有关4-乙氧基-2，3-二氟苯酚制备的报道却屈指可数。专利号cn201510423679.x公开了一种一锅法制备4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的方法，通过以4-乙氧基-2，3-二氟溴苯为原料，先与镁屑制得格氏试剂，然后与硼酸三甲酯发生硼酸化反应，经盐酸水解后制得4-乙氧基-2，3-二氟苯硼酸，再经双氧水氧化，从而制得4-乙氧基-2，3-二氟苯酚，此法反应路线长，且原料不易得到，在实际的生产中难以得到应用。
技术实现思路
1、1.要解决的技术问题
2、针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种以更简单的2，3-二氟苯乙醚为原料，经溴化、氨化和重氮水解制备4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法。
3、2.技术方案
4、为解决上述问题，本专利技术采取如下的技术方案。
5、一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，包括以下步骤：
6、第一步，向2，3-二氟苯乙醚中加入第一催化剂，并进行溴化反应，得4-溴-2，3-
7、第二步，向第一步所得4-溴-2，3-二氟苯乙醚中加入第二催化剂，并进行氨化反应，得4-氨基-2，3-二氟苯乙醚；
8、第三步，对4-氨基-2，3-二氟苯乙醚进行重氮化得到重氮液，在第三催化剂的作用下，对重氮液进行催化水解得到产物4-乙氧基-2，3-二氟苯酚。
9、进一步的，所述第一步中，采用溴素和双氧水进行溴化反应，溴素与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.55：1～0.6：1
10、进一步的，溴素与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.55：1；
11、所述第二步中，采用氨水进行氨化反应，氨水与4-溴-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为8：1～12：1；
12、进一步的，氨水与4-溴-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为10.5：1；
13、所述第三步中，采用亚硝基硫酸进行重氮化反应，亚硝基硫酸与4-氨基-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为1.05：1～1.1：1；
14、进一步的，亚硝基硫酸与4-氨基-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为1.05：1；所述第一步的化学反应式为
15、
16、所述第二步的化学反应式为
17、
18、所述第三步重氮化的化学反应式为
19、
20、所述第三步催化水解的化学反应式为
21、
22、进一步的，所述第一步中，第一催化剂选自路易斯酸中的一种，包括但不限于无水三氯化铝、无水三氯化铁或无水氯化锌，第一催化剂的用量为2，3-二氟苯乙醚重量的2.5％。
23、进一步的，所述第一步中，还添加有助催化剂，助催化剂为硫粉。
24、进一步的，所述第二步中，第二催化剂选自含铜催化剂中的一种，包括但不限于氯化亚铜、溴化亚铜或氧化亚铜，第二催化剂的用量为4-溴-2，3-二氟苯乙醚重量的3％。
25、进一步的，所述第三步中，第三催化剂选自五水合硫酸铜或硫酸铜中的一种，第三催化剂的用量为底物摩尔比的1.5当量。
26、进一步的，所述第一步中加入第一催化剂后，搅拌降温至10℃-15℃，进行溴化反应时，保温并添加30％双氧水，双氧水与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.7：1，gc中控取样，2，3-二氟苯乙醚含量＜1％视为反应结束；
27、反应完成后，加入15％亚硫酸钠溶液除去反应体系中多余的溴，亚硫酸钠溶液与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.5：1。
28、进一步的，所述第二步中加入第二催化剂后，进行氨化反应时，搅拌升温至140℃-180℃，反应8h-10h，gc中控取样，4-溴-2，3-二氟苯乙醚含量＜1％视为反应结束，转出物料并进行水汽蒸馏。
29、进一步的，所述第三步中，重氮化反应为，向50％硫酸中缓慢加入第二步所得产物4-氨基-2，3-二氟苯乙醚，产生固体析出后，升温至40℃-60℃，并保温至完全澄清，降温至-5℃-5℃，进行重氮化反应时，控制反应温度为0℃-5℃，保温至反应完全，得到重氮液，其中硫酸与4-氨基-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为5：1。
30、进一步的，所述第三步中的催化水解反应为，重氮液加水并加入第三催化剂后，升温至110℃-140℃，同时水汽蒸馏反应6h-8h，继续水汽蒸馏至无产物蒸出，蒸出的酚水混合物经萃取分层后，对有机层减压浓缩，得产物4-乙氧基-2，3-二氟苯酚。
31、3.有益效果
32、相比于现有技术，本专利技术的优点在于：
33、本专利技术以简单的2，3-二氟苯乙醚为原料，经溴化、氨化和重氮水解制备4-乙氧基-2，3-二氟苯酚，原料易得、反应路线短、反应条件稳定，所得产品收率和纯度高，使4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成更具规模化。
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1.一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，采用溴素和双氧水进行溴化反应，溴素与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.55：1～0.6：1；
3.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，第一催化剂选自路易斯酸中的一种，包括但不限于无水三氯化铝、无水三氯化铁或无水氯化锌，第一催化剂的用量为2，3-二氟苯乙醚重量的2.5％。
4.根据权利要求3所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，还添加有助催化剂，助催化剂为硫粉。
5.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第二步中，第二催化剂选自含铜催化剂中的一种，包括但不限于氯化亚铜、溴化亚铜或氧化亚铜，第二催化剂的用量为4-溴-2，3-二氟苯乙醚重量的3％。
6.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所
7.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中加入第一催化剂后，搅拌降温至10℃-15℃，进行溴化反应时，保温并添加30％双氧水，双氧水与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.7：1，GC中控取样，2，3-二氟苯乙醚含量＜1％视为反应结束；
8.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第二步中加入第二催化剂后，进行氨化反应时，搅拌升温至140℃-180℃，反应8h-10h，GC中控取样，4-溴-2，3-二氟苯乙醚含量＜1％视为反应结束，转出物料并进行水汽蒸馏。
9.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第三步中，重氮化反应为，向50％硫酸中缓慢加入第二步所得产物4-氨基-2，3-二氟苯乙醚，产生固体析出后，升温至40℃-60℃，并保温至完全澄清，降温至-5℃-5℃，进行重氮化反应时，控制反应温度为0℃-5℃，保温至反应完全，得到重氮液，其中硫酸与4-氨基-2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为5：1。
10.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第三步中的催化水解反应为，重氮液加水并加入第三催化剂后，升温至110℃-140℃，同时水汽蒸馏反应6h-8h，继续水汽蒸馏至无产物蒸出，蒸出的酚水混合物经萃取分层后，对有机层减压浓缩，得产物4-乙氧基-2，3-二氟苯酚。
...【技术特征摘要】
1.一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，采用溴素和双氧水进行溴化反应，溴素与2，3-二氟苯乙醚的摩尔比为0.55：1～0.6：1；
3.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，第一催化剂选自路易斯酸中的一种，包括但不限于无水三氯化铝、无水三氯化铁或无水氯化锌，第一催化剂的用量为2，3-二氟苯乙醚重量的2.5％。
4.根据权利要求3所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第一步中，还添加有助催化剂，助催化剂为硫粉。
5.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第二步中，第二催化剂选自含铜催化剂中的一种，包括但不限于氯化亚铜、溴化亚铜或氧化亚铜，第二催化剂的用量为4-溴-2，3-二氟苯乙醚重量的3％。
6.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第三步中，第三催化剂选自五水合硫酸铜或硫酸铜中的一种，第三催化剂的用量为底物1.5当量。
7.根据权利要求1所述的一种4-乙氧基-2，3-二氟苯酚的合成方法，其特征在于：所述第...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨江宇，吴文良，尹新，徐伟伟，任应能，武长安，严泽华，张政，徐新，徐军，周毛措，陈伟，
申请(专利权)人：浙江吉泰新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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